Chimica analitica

ANALISI QUANTITATIVA

• GRAVIMETRIA: SI FA ᵧ ANALITA CON OPPORTUNO REATTIVO
• PER DETERMINARE [SO₄²⁻] IN UN CAMPIONE SI AGGIUNGE ECCESSO DI Ba²⁺_(aq)↓ DI BaSO₄ ↓
• PESO DI ᵧ = m DI ANALITA.
• VOLUMETRIA (TITOLAZIONE): SI FA REAGIRE ANALITA CON UNA SOL. DI CONCENTRAZIONE ESATTAMENTE NOTA X UN REATTIVO NOTO CORTE TITOLANTE.
• SI AGGIUNGE TITOLANTE GOCCIA A GOCCIA (BURETTA) ⇒ SI MISURA VOLUME DI TITOLANTE NECESSARIO PER ARRIVARE AD AMPORTO STECHIOMETRICO.
• TITOLO 1 mol/l CON Fe²⁺ ANALITA MnO₄⁻ TITOLANTE 2 Fe²⁺ + MnO₄⁻ + 8 H⁺ → 2 Fe³⁺ + Mn²⁺ + 4 H₂O
• PT. EQUIVALENZA AMPORTO STECHIOMETRICO ⇒ m_Am_B = Σm^Am^B

IN GEN. AL PT. DI EQUIVALENZA m₁ = m_A x_A = m_B x_B DA STECHIOMETRIA REAZIONE

• TITOLANTE IN BURETTA GONIOMETRA / ANALITA IN BECHER A => INCONTRITA x^A V NOTO ⇒ MISURSO V FUSSO DEGLI TITOLZ.

V_T x C_T = m V_A x C_A A EQUIVALENZA

• TITOLO 5,00 ml NaCl CON 2,642 ml AgNO₃ 0,100 m
• 5,00 ml x 2,642 ml x 0,100 M C^A = 5,28 10^-3 M

REQUISITI TITOLANTE: DEVE DARE REAZ. QUANTITATIVA CON ANALITA h ELEVATA TERMODINAMICA DEVE. MARE MARTE VELOCISSM CON ANALITA h ELEVATA C/NOTA STECHIOMETRIAUNICA, NOTA PER NON NUOVO INDICE.

DEVE ESSERE POSSIBILE PREPARARE SOL. DI CONIC. ESATTOX NOTA

(possibile ottenere aggiungento tit. consigliato.)

1. STD PRIMARIA: SOSTANZA PURISSIMA NON IGROSCOPICA, STABILE, NON SOLUBILE

2. STD SECONARIA (HCl, NaOH) SI PREPARA SOL IN COC. AMISSIMA RESTATA X USCORZIONE

3. SI DETERMINA TITOLO CREATORE X TITOLAZIONE CON STANDARIA PRIMARIO HClO₄Na₂C₂O₄ANNOTAZIONE

4. MnO₄⁻ 5Fe²⁺ + 5Fe³⁺ 5Fe³⁺ + MnO₄⁻ ⇒ TITOLO MnO₄⁻ con Fe²⁺ A PT. EQUIVALENZA SOLUZIONE SCOLORA

5. VIOLA INDIORE INDICORE INDICOARE TITOLI Fe²⁺ con MnO₄⁻ A PT. EQUIVALENZA SOLUZIONE VIOLA

Titolazioni _A ^V

Formazione composto poco solubile dell’analita

Limitiamo a Pb²⁺ (Ag T) Argentometria

Determinazione alogenuri (Cl^-, Br^-, I^-) o pseudalogenuro (SCN^-, CN^-) residui, assenti, ossalati

AgNO₃, sol famato

NaCl Ag⁺ + CI AgCL (è)

Per care cote venaria p.c. bisogni carico cote varia conc. analita durante titolazione

-Fare codici freddo ripetimento alla sol di concentrazione nota

Variarono bivio conc. di, è quindi titolo 50,0 ml di soluzione 0,100 M NaCl

Con sol 0,100M AgNO₃

0,10 Mcon 50,0 ml 0,100 M p.c.co = Vg ml   V_eqCl- V_eqmol s/mue

V_eq s^mue /₁₀₀   50,0 n

V_eq

0   0,10   ...     4,16 8,52

10   6,3·10^-   ...   8,16 8,52

25   3,3·10^-   ...   6,51 8,52

35   1,4·10^-   ...   2,28 8,72

40   9,1·10^-   ...   9   6

49   4,1·10^-   ...   3   6

49,9   4,1·10^-   ...   6   7   9

50,1   4,1·10^-   ...   4   5   6   5

50,2   4,1·10^-   ...   6   7   8   6

60   9,1·10^-   ...   7,96 10^-

[Ag⁺][Cl^-] _eq, p.h, p.l = Ag⁺ = pCl

Cl^- + Ag₂ AgCl

-10.solo mhap 40.mel.1,00muel 1,00 m.mol ocur

m crude somol 0,10 5,0 mue

nC mutes 4 inquero

[Cl^-] = 4,00 40 ₂ = 10^-8

[Ag⁺] = 50,40 = 6,69·10^-

[Ag⁺] = 40 ₁ Capitaliz

V_f [Cl^-] = 50 - VCT   V_a + V_f

Inizia titolazione. Aggiunta tanti V. Necessario per acuire al Pi. Equivalenza

[Cl^-]:   5 - = 2,5   3,3 10^-

5,0 -2,5

Pi. equivalenza s/muuel Ag⁺Cl

Ag⁺ + Cl^-endia Ag(Cl)

5,0 +5,0

0,0 +5.0

x     x

[Ag⁺][Cl^-] = V_eq = 10^-:)

Come determinare [Ag⁺] rimasta in eccesso?

Reattivo titolante SCN^- AgSCN k_s 1,10^-12

Titolazione di Cl^- analita Ag⁺, titolante SCN^-

Indicatore Fe³⁺

Soluzione contiene Ag⁺ e Fe³⁺

• Ag⁺ + SCN^- ⇌ AgSCN
• [SCN]^- = x

A p.t. eq. → "Ma io sono un SCN^-"

[Ag⁺]₁ [SCN^-] = [SCN^-]x = [AgSCN] = [FeSCN]²⁺ → colore visibile se [FeSCN]²⁺ = 6,4.10^-6

⇒ [Ag⁺] = 6,4.10^-6

[Fe³⁺][SCN^-] = [Fe³⁺][SCN]

[Fe³⁺]²⁺ 3,6.10^-3 pH < 3 per evitare l'Fe(OH)₃

Il c. L Ag⁺ con SCN in sol. non influenza l'equilibrio

AgCl_(s) + SCN ⇌ AgSCN_(s) + Cl^- (k=4.10^-1)

Prima di titolare filtro precipitato!

Invece Ag_2(s) + SCN ⇌ AgSCN_(s) + l^-1 h 1,40^-4 | Non necessario filtrare

Titolazione secondo Fajans

Fluoresceina

A p.t. 1 presente come floresceinato giallo verde

cr cro con AgCl = Cl^- in eccesso

Si ricopre di calciche AgCl tappa i buchi.

Dopo p.t. eq. Ag in eccesso ricoperto da calciche attira Flo^-

Fino adsorbiso su particella colloidale diventa rosa.

1) AD DIPROTICO L/A

2) L/A/L'A TAPPOING

3) L'A' AMFIPROTICO

4) L'A'/A' TAPPOING

2) A'

Determinazione N in campione organico metodo Kjeldahl

1. Digestione campione → Intubazione di azotano
2. Il cationio viene digerito in H₂SO₄ concentrato caldo
3. C → CO₂ + H₂O, N → NH₄ ♥❤
4. Traspirto tutto NH₃ in NH₃ (aq) rec NH₃ + OH^- → NH₄
5. Si raccoglie tutto NH₃ (aq) in una coltabtione risultata il L/A
6. NH₃ + L/Cl → NH₄ Cl
7. Titolo eccesso di L/Cl finito con NaOH → repute titubzionePer differena dioče n di N

1. Analit;0,3132 g parami, dopo digistione si aggiunge nella gomiti e NaOH conc. 1 accoglio NH₃ (aq)
2. In 25,0 ml L/Cl → 0,0492 M e recesso L/Cl titubnato con 3,27 ml NaOH 0,0492 M
3. %% N in caratona = M x Mm x 100
4. M = 0.085 mmol, N = 14.000 mg
5. % N = 0,085 mmol/ 14,000 mg x 2,13 %

Sapendo che massa di proteine nei cereali sia 3,2 volte massa di trovare le proteine nella farina

% Proteine = 2,13, 5,7, 12/16%

Scarso di legante: EDTA vs NU₄ veloce

Spesso si aggiunge legante per eliminare interferenza

Lo determina PH per titolazione con EDTA

Zn²⁺ presente in soluzione ← aggiungo ioni CN^- che complessano Zn²⁺ → [Zn(CN)₄]^2-

è stabile di L ZnY^2-

EDTA titola solo per il non sposta Zn²⁺

Tipologie di titolazioni con EDTA

1. Titolazione diretta

   EDTA titolante (Na₄Y) al pH abbastanza alto per K_f⁄K_h10^-8 tamponato

   Indicato metallocromico → Complessante ausiliario (mascherare OH^- interferenti)

2. Titolazione di ritorno

   Aggiungo ben EDTA misurata eccedente di EDTA (in sicuro eccesso) e si titola con un catione l'EDTA rimasto in eccesso.

   • eo. M + EDTA ↔ [MY] ↑ + EDTA_libero
   • Molto n_t n_l n_o → titolo con Mg²⁺ dopo reaz. differenza n_o 2 m_t n_o

Uso questa titolazione se non trovo un indicatore adatto per quel catione

Mg²⁺ troppo passo o troppo acido,

Reazione lento tra M ed EDTA (Ga³⁺, Co³⁺...)

Cationi che formano idrossidi

pMg_af solo M_i²⁺ da dissociazione carbonato

Titolazione EDTA con Mg_i²⁺

Mg_i²⁺ [MgY^-]³ equivalente massa ∑ Mg_i²⁺ lega solo EDTA libero

Si nel numero eccesso di complesso ³[M₃Y]

M = [MgY]²⁺ → ⇒ [M₃Y] (Mg)³

Molto eccesso m_o → [M₃Y] nl

molto eccesso m_l →

Determino [Mg_o²⁺] libero per titolazione con EDTA