Appunti di Lezione di Chimica Organica - Parte 1

ALCHILMENO3:/ .CARBONO MERCUALCHILSOSTITUITO

Più IONE N' ° NUCLEOFILO INTERMEDIOPÈÓ MAGGIORE LADEPRONOTAZIONEQUINDICONIUGATABASE L' ACETATOFALA IN>PIÙ FORTE SOLUZIONE

Riduzione

Secondo passaggio: AVVIENE IN ÉILBasicoAMB RIDUCENTE- >' ÈROMPE GRAZIEsi DONORUN→RIDUCENTEAL IDROGENIDil IDRUROHENTRA UN - SI FORMAMERCURIO METALLICOIl legame C—Hg è sostituito da un legame C—H(non vediamo il meccanismo di reazione per la riduzione)

Caratteristiche della ossimercuriazione- Altamente regioselettiva- Non avvengono riassestamenti, perché non si forma un carbocatatione intermedi e ilmeccanismo è concertato- Più appropriata da fare su una scala da laboratorio che non l’idratazione

L’idratazione del alchene procede con la formazione di un carbocatione, quindipossono avvenire riassestamentiCon l’ossimercuriazione-riduzione ciò non succede perché non

c'è la formazione di un carbocatione ' PER REAZIONI ALCOLILA SECONDA E Idroborazione-ossidazione

Permette di trasformare gli alcheni in alcoli (-OH) alcoli meno alchil sostituito

È una reazione altamente regioselettiva, ma si ottengono gli BOROIL > SI CALATTA CCA SOSTITUITO MENO È VERRÀ LUI CHE SI ALATTA CCA SOSTITUITO PIÙ C SOSTITUITO

Polarizzazione legame B-H: 042. 202 '-s su. E il B-H IDROGENO È -S

Il borano ha tre legami B—H e ciascuno di loro può reagire in successione ← SECONDA ADDIZIONE PÌSSONO POI > SOMMARSI UNA ALTRA MOLECOLA di ALCHENE or BÌÈÈÉ CSUL:* "III. :*non ALCHILSOST MENO È IDRUROL' CHE 2) DOPPIO

Più facile da capire CARBOCATIONE il ATTACCA ROMPE 1) IL legame FITTIZIO se la dividiamo in due stadi fittizi: OSSIDASI ORA IL LEGAME BC-OH ENTRA l'UN

Il meccanismo ipotizzato è in realtà concertato e non prevede la formazione di un carbocatione: Attacca Si BH l'NON

ilRompo O>nn yoLEGAMEH HALDEIDE CH }Se è ozonolisi di tipo riduttivo questo è già il prodotto finaleSe è ossidativa allora l’aldeide si trasforma in acido carbossilico OHca%EEss.uaReazioni radicalicheSi utilizzano molto per fare i polimeriBasta aggiungere un zic (quantità catalitica) di perossidi per fare in modo che laregioselettività dell’addizione di HBr agli alcheni si inverta effetto perossidoAdesso il bromo entra sul carbonio meno alchilsostituito =è un effetto anti-Markovnikov PEROSSIDICON ,Reazioni radicaliche a catenaTre fasi: FRECCIEo Iniziazione: il numero netto di radicali aumenta AAMODAPESCA~ =o Propagazione: il numero netto di radicali rimane costante UNSI MUOVEo Terminazione: il numero netto di radicali diminuisce SINGOLO ELETTRONEFase di Inizziazione Perossidi = due atomi di ossigeno legati fra di loroperossidiI sono iniziatori radicalici "SPECIERADICALICA" GENERANOsiROTTURA ×specie

moltoDUE MOLECOLEOMOLITICA reattive

IlI due elettroni vanno da parte opposta?⃝ AIBNJ (ROTTURAOMOLITICA MOLECOLE2 RADICALI CHE

specie radicalica

La fase di inizziazione ha lo scopo di creare una molto reattiva che poi daorgine alla vera e propria reazione a catena

Fase di Propagazione:

1. SCISSIONEOMOLITICA^PEROSSIDO PROPAGAREFAGENERAsi =
2. -Una DELOSSIGENO Danno REAZIONEorigine LARADICALE} BROMOAUNNUOVOLEGAMESCISSIONE_luna DELLA OMOLITICAALCHENE GENERACOMBINA CONSI si RADICALICABRDAUNAPARTEilr SPECIEUNArftp.a✓ FORMASi Bi RADICALEANCORA -RADICALICASPECIELA Finché si genera Br radicaleA- BrCONSI COMBINA la reazione va avantiCOME PASSAGGIONell'✓Questa specie radicalica è circondata da Br, quindiè molto più propensa a fare avvenire la reazionecon H-Br invece che con un suo omonimo

Fase di Terminazione:

Termina la reazione quando si è esaurito tutto l’alchene di partenza, oppure se la specieche propaga la reazione (Br radicale) si combina per

stabile quando è più alchil sostituito. È valida solo per HBr. Perché con HI non succede niente se si fa a reagire con i perossidi. Si deve vedere l'energia di dissociazione del legame.

AGIO SPONTANEA → ITLEGAMEOMOLITICA DELROTTURA ENTRAMBEPERCHÉ AVVENGONO INugualisono REAZIONILE

1° PASSAGGIO IODIO È MINORE

2° PASSAGGIO È SFAVOREVOLE È FAVOREVOLE

Polimeri

Iniziatori di reazioni radicaliche a catena sono molto utilizzati per polimerizzare alcheni. Il monomero può essere lo stesso o diversi che si ripetono diverse volte. L'etilene è quello più importante per l'industria. Si forma per via cracking termico partendo dall'etano. Idrogenazione catalitica alcheni in alcani. Permette di trasformare gli. Permette di ridurre = ingresso di ioni idruri. I reagenti sono idrogeno, palladio o platino che vengono utilizzati in quantità catalitica, essendo catalitica PALLADIO. Pd è una catalisi in fase eterogenea.

C CARBONESU SERVE PERSUPPORTO

Meccanismo: ADDIZIONE

sinSTEREOCHIMICA TRANSCISEMPIO eStereoisomeri stessa connettività

Sono composti che hanno la (stessa formula molecolare ediversa disposizione dello spazio

stessa formula di struttura), ma

Sono come le mani, perché le mani sono l’immagine speculare l’una dell’altra, però non sono sovrapponibili

Chiralità = immagini speculari non sovrapponibili

SI RUOTA180°

Di è SOVRAPPONIBILE CHIRALEA=l SI RUOTA'180Di '}{ asimmetrico

Un atomo di carbonio sp3(centro di asimmetria) è un carbonio quattro gruppi diversi cui sono legati

CHIRALE iConvenzionalmente si usa un asterisco (*) per indicare un carbonio asimmetrico

La chiralità è una proprietà del interna molecola

Stereocentri scambio

Un atomo all’i