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PRESSIONE
Q̇ = m (vx - (m vx)y
Q̇ = - 2 m vx ẋ
si trova dal teorema dell’impulso che
dṗ = Ft dt
= -2 m vx = Fi d t
p = - 2 m vx / A Δt = 2 m vx2 m
p = n(vx) m ⟨vx2⟩
Reversibilità meccanica e irreversibilità termodinamica
Tempo di Poincaré
P(N, K, N) = N! / K! (N-K)!
(½)N
ts = 2L / ⟨v⟩
Tp(N) = ts / P(N, 0) da cui
Tp(N) = 2L / ⟨v⟩ P(N, 0)
n sono N molecule, cerchiamo la probabilità che K molecole a sinistra e N-K a destra
P(N, 0) è la probabilità che si verifichi la compressione spontanea.
V1 / V2 = ½
GRANDEZZE
- ESTENSIVE:
- INTENSIVE:
EQUILIBRIO TERMODINAMICO coesistenza di:
- equilibrio meccanico
- termico
- chimico
PARETI IMPERMEABILI CONDOTTO TERMICO
Due sistemi in contatto termico modificano i loro parametri fino a raggiungere un equilibrio termodinamico.
PRINCIPIO O
- se A è in equilibrio termico con B e C è in equilibrio termico con B allora A è in equilibrio termico con C
TA = TB => TA = TC
TRASFORMAZIONI TERMODINAMICHE
STATUS QUO: STATICA il passaggio da A a B avviene con stadi intermedi che differiscono in maniera trascurabile da stati di equilibrio.
COMPRESSIONE (ESPANSIONE) QS ADIABATICA
è meccanica un Fe che bilancia co F
COMPRESSIONE(ESPANSIONE) QS ISOTERMA
Volgare la contraddizione qui sopra, con l'aggiunta di un termostato che mantenga costante la propria temperatura.
RISCALDAMENTO (RAFFREDAMENTO) ISOCORO QS
successioni infinita di termostati.
in generale
dQ = dU + pdV
dU = [ (∂U/∂T)V dT + (∂U/∂V)T dV ]
dQ = [ (∂U/∂T)V dT + pdV
dQ = (∂Q/∂T)V dT + [ p + (∂U/∂V)T ] dV
nelle isocore
- si ottiene che dV = 0 per cui
- dQ = (∂U/∂T)V dT
- Cv = (∂U/∂T)V
nelle isobare
- dU = (∂U/∂T)V dT + (∂U/∂V)T dV
- dU = Cv dT
cosa si ottiene, differenziando?
pV = nRT
pdV + Vdp = nR dT ⇒ pdV = mR dT - Vdp
dQ = dU + pdV = Cv dT + mR dT - Vdp
dQ = [ CV + nR ] dT - Vdp
a pressione costante
dP = 0 per cui dQ = Cp
MACCHINA TERMICA
dispositivo in grado di compiere lavoro positivo scambiando calore con un opportuno numero di termostati:
Q = Q+ + Q- = |Q1| - |Q1| dove {Q+ > 0
A- < 0
dall'ambiente al sistema dal sistema all'ambiente
Rendimento η = L / Q+
Punto del ciclo fornito da lavoro:
siccome ΔU = L - Qe e immutabile ΔU = 0
allora L = Q+ = Q-
da cui η = 1 - Q- / Q+
analogamente η = 1 - |Q1| / |Q1|
inoltre, siccome L > 0 allora η > 0
e soprattutto η < 1 SENZA 'UFFICIALE!!
MACCHINA DI CARNOT
Scambia calore con residue termostati
è un ciclo di trasformazioni che scambia calore con i isotermi.
! Siccome sono isotermiche che U(B) = U(A) in quanto U = U(T)
LAB ≠ QAB = ∫VAVB P(1/V) dV = ∫VAVB nRTA 1/V dV = nRTA ln VB / VA
LCD = QCD = ∫VDVC nRT2 1/V dV = nRT2 ln VD / VC
T1 VAγ-1 = T2 VDγ-1 ⇒ T1 / T2 = (VD / VA)γ-1
T1 VBγ-1 = T2 VCγ-1 ⇒ massimo VD / VA
(VC / VB)
ΔS in un'espansione isoterma quasi statica
Sistema
Ambiente
Universo
ΔSsist = mR ln Vf / Vi
ΔSamb =
ΔSuniv =
ΔS in un'espansione adiabatica quasi statica
ΔSsist = 0
ΔSamb = 0
ΔSuniv = 0
ΔS in un'espansione adiabatica libera
ΔSsist ≠ 0
ΔSamb ≠ 0
ΔSuniv = ΔSsist > 0
0F ad un MULTI in uno STATO A
1F avviene in QUASISTABILE
L = p (VB-VA) ≤ -ΔF
Consideriamo che in quanto isobara
pVA - FA + FB = 0
pVA - FA + FB + FA ≤ 0
pVA + pVB ≤ 0
pVB - FB
dG ≤ 0
ATEMI TERMODINAMICI
- F = U + TS
- dF = dU + TdS – SdT = dU – adQREV – SdT
- dF = - pdV - SdT
- P=e = - (∂F/∂V)T
- S = - (∂F/∂T)V
siccome F = F (V,T) allora
G = H – TS
- dG = dH - aT S - T aS
- dG = Vdp - SdT
- V = (∂G/∂p)T
- S = - (∂G/∂T)p
siccome G = G (p,T)
16)
Vi → 6Vf
(a) Il gas si comporta da gas perfetto.
Alterniamo il lavoro.
dQ = dU + pdV ⇒ dQ = m · cv · dT + pdV
È un sistema di gas perfetto: insieme U = U(T) ∂U/∂T dT = 0.
dU = ∂U/∂T allora i = 0.
dL = pdV ⇒ L = ∫ViVf pdV = mRT ∫ViVf 1/v dv = mRT · ln Vi/Vf
La = 3,13 · 104 J
(b) Il gas non si comporta da gas perfetto
a = 1,078 J m3 mol2 m2
b = 9,98·10-5 m3 mol2-1
( P + a n2/v2 )( V - nb ) = nRT
dL = pdV ⇒ dL = ( nRT/V-nb - a n2/v2 ) dv
L = ∫ViVf nRT/V-nb dv - ∫ViVf a n2/V2 dv =
L = nRT · ln VF-nb/Vi-nb + a·n2 ( 1/VF - 1/Vi )
Lb = 2,79 · 104 J
Vf-nb = 0,059301 m
Vi-nb = 9,301 · 10-3
n = 3 mol
a = 5.10-6 K-1
i = 7
Cp(T) = Cv + aRT
Ti = 310 K
Tf = 700 K
Indici gas perfetto
Cv = m cv = (dQ/dT)v
Cp = m cp = (dQ/dT)p =
m Cv dT - maRT = m cv dT + pdV
inoltre dU = cvd
dT = aRT = aRT
dV =
∫ViVf dV = ∫TiTf a dT
⇒ Vf = Vi ea(Tf-Ti)
Vf = (7.10-3 m3) e... 3.10-6, 330 K
= 49.2 l
Cp(T) = Cv + aR T
a = 500 l
Vi =? e
Ti = 310 K Tf = 790 K
n = 1 mol
solgimento.
Cp = n Cp × n Cv + aR m
T = (dQ/dT)n
dQ = dU + pdV = cvdT + pdV
♦
otteniamo che
x aR
T = pdV = xRT
V
∫TiTi α · dt = ∫ViVf αdt
Ln Vf
Vi = -a (1/Tf - 1/Ti)
Ln V13
Vi = a (1/Ti - 1/TAI)
V13 = Vi e(1/Tf - 1/Ti)
= 17.2
Cp = Cv + aRT-1 e a = 5.10-6 K -e2
m Cp v dT + γi)
-2