Appunti di Chimica organica I - Parte B

E. OSSIMERCURIAZIONE - RIDUZIONE

L’idratazione di un alchene può anche essere effettuata per

trattamento con mercurio(II) acetato (acetato mercurico) in acqua e

successiva riduzione del prodotto organomercurico così ottenuto con

sodio boroidruro, NaBH .

Il risultato di una ossimercuriazione seguita da riduzione con sodio

boroidruro è l’addizione formale secondo Markovnikov di H—OH ad

un alchene.

L’OSSIMERCURIAZIONE consiste nell’addizione di mercurio(II)

ad uno dei carboni del doppio legame e di ossigeno all’altro.

L’ossimercuriazione è regioselettiva: l’HgOAc si lega al carbonio meno

sostituito dell’alchene e l’OH dell’acqua a quello più sostituito.

La RIDUZIONE del composto organomercurico con sodio

boroidruro porta alla sostituzione dell’HgOAc con H.

F. IDROBORAZIONE - OSSIDAZIONE

Il risultato finale dell’IDROBORAZIONE - OSSIDAZIONE di un

alchene è l’idratazione del doppio legame carbonio-carbonio. Poiché

l’idrogeno si addiziona all’atomo di carbonio più sostituito del doppio

legame e l’OH a quello meno sostituito, possiamo dire che si tratta di

un’idratazione che avviene con REGIOCHIMICA “ANTI -

MARKOVNIKOV”.

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L’IDROBORAZIONE consiste nell’addizione di borano (BH ) ad un

alchene per formare un trialchilborano. La reazione complessiva

comprende tre successivi stadi nei quali il borano reagisce dapprima con

una molecola di alchene, per formare un alchilborano, poi con una

seconda, per formare un dialchilborano, e infine con una terza, in modo

che i tre idrogeni del borano siano sostituiti da tre gruppi alchilici.

L’addizione di borano ad un alchene è regio- e stereoselettiva:

Regioselettiva: nell’addizione di borano ad un alchene non

simmetrico il boro si lega prevalentemente all’atomo di carbonio meno

sostituito del doppio legame (anti-Markovnikov);

Stereoselettiva: l’idrogeno e il boro si addizionano dallo stesso lato

del doppio legame, cioè la reazione è sin stereoselettiva.

La STEREOSELETTIVITA’ SIN è la proprietà esibita da atomi o

gruppi di atomi di addizionarsi dalla stessa parte di un doppio legame

carbonio - carbonio.

G. OSSIDAZIONE

OSSIDAZIONE significa perdita di elettroni e RIDUZIONE

significa acquisto di elettroni.

Un metodo alternativo per riconoscere una reazione di ossidazione/

riduzione fa riferimento alla chimica generale, dove l’ossidazione e la

riduzione vengono definite come la perdita o l’acquisto di ossigeno o

di idrogeno. Per i composti organici:

Ossidazione: l’acquisto di O e/o la perd