∫BA(drevQ/T)I=∫BA(dQ/T)II
dS = drevQ/T è una funzione di stato
dS = drevQ/T
dQ/T Irreversibile Somm.
dS > drevQ/T Reversibile Secondo Principio della Termodinamica
dQ/T > 0 Irreversibile dSsup Alimentata (dS0 ≠ 0)
Esperienza di Joule-Thomson
(A)
∫BA (dqrev/T) = ∫III (dqrev/T)
facendo il percorso inverso di seguendo un altro percorso
suddiviso giunti alla stessa conclusione. Questa grandezza
quindi è una proprietà del sistema, potenziale termodina-
mico, differenziale esatto, e si elenca
dS = dqrev/T è una funzione di stato
Consideriamo due trasf. una rev e una irrev.
dS = dqrev/T dqirrev/T
Trasformazione
Irreversibili somma dq Reversibili dS > dqirrev/T
Secondo Principio
della termodinamica
Consideriamo una trasformazione adiabatica, di tipo reversibileA dS = dqrev ≤ dq/T
vi
/vic Mancano
< = ΔS ≯ 0
Variazione nulla di entropia
Irreversibile ΔS > 0
ΔSTOT > 0
Esperienza di Joule-Thomson
Abbiamo un sistema costitutivo da due scomparti di un calorimetro
Calorimetro
GASVUOTO→ spazialmente
Si è giunti alla conclusione che lunga questa trasformazione
irreversibile, quel non scambio calore e macchine lavoro
con l'ambiente; quindi W=0 quindi l
le proprie sui ajde
ΔU = Q + W = 0
ΔU = 0
Se il gas considerato è ideale alla Q = 0 (ΔT) e siccome
ΔU = 0 la trans. avviene a T = cost. ed è isoterma.
Ti=Tf
dU = dQ - PdV = 0
dQ = +dW = PdV
Se voglio calcolare il ΔS dallo stato iniziale a quello finale posso farlo lungo l'isoterma:
ΔS = ∫V1V2 dQrevT- ∫V1V2 PV
PT = VR
P = RTV
- 1: stato iniziale
- 2: stato finale
Alla sostituisco
ΔS = ∫V1V2 RTV = R ∫V1V2
ΔS = R ln V2/V1
V2V1
Quindi:
V2V1 1VV 1V
dobbiamo scambiarlo zero calore reversibilmente. Questa trasf. prevede un aumento di entr'>}
normale non avviene spontaneamente
con poi avviene tutti opposti: i gas non poi mettere in un solo componente. Al contrario il numero di molecole che vanno da A ➝ B è uguale a R = S: A
Considerando che il numero di molecole sia uguale nei due compon. (Stessa per), la probabilità che le molecole possano da B ➝ A è del riuscire al 10%:
Se invia una variazione di energia, nessuno scambio di calore reversibile, sono i reversibile e adiabatico.
Segna la differenza flussi con che
avviene spontaneamente e nonr
Segna il fatto che il tempo puoi
andare solo acquiti.
Consideriamo l'universo come chiuso e adiabatico
Entropia dell'universo può crescere al più rimanere costante se tutte le trasformazioni avvengono essere reversibili.
Questa possibilità non esiste quindi un segno è solo considerando il modo con cui avviene l'entropia nell'universo.
Per avere equilibrio dovrebbe essere dSU = 0 ma sappiamo che SU > 0.
Quindi SU deve essere massima in ogni istante che è l'unica condizione di equilibrio.
Abbiamo calcolato la variazione di entropia per una trasformazione reversibile isoterma imposta per un gas ideale.
dU = 0 e poiché il sistema ΔU = 0 allora:
dQrev = -dWrev
Poiché l'unico lavoro che possi [...] espansione si conclude che:
dQrev = PdV
allora sapendo che:
dS = dQrev - PdVT
dS = R pVf
dS = R ln ( Vf )
Vi V1
dS = R ln ( VF ) = R ln ( Pi )
V
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