Appunti analisi 1

APPUNTI ANALISI 1:

L’ANALISI, SI DIVIDE IN ANALISI QUANTITATIVA E ANALISI QUALITATIVA.

L’ANALISI QUALITATIVA COMPRENDE TUTTE LE TECNICHE USATE PER ANALIZZARE UN CAMPIONE

SOLIDO LIQUIDO O GAS, ALLO SCOPO DI IDENTIFICARE GLIE ELEMENTI O I RADICALI CHE POSSONO

ESSERE PRESENTI NEI COMPOSTI CHE VOGLIAMO ANALIZZARE.

L’ANALISI QUANTITATIVA, INVECE, COMPRENDE LE TECNICHE CHE MI PERMETTONO DI

DETERMINARE I RAPPORTI QUANTITATIVI DEI SINGOLI COMPONENTI.

TRA LE ANALISI CHIMICHE, TROVIAMO I METODI FISICI E I METODI CHIMICI:

 METODI FISICI, NON IMPLICANO UNA MODIFICA CHIMICA DEL COMPOSTO E SFRUTTANO

SOLO LE CARATTERISTICHE FISICHE DEI COMPOSTI; SONO INCLUSI IN QUESTA CATEGORIA

TUTTI I METODI STRUMENTALI: PUNTO DI FUSIONE, METODI SPETTROSCOPICI.

 METODI CHIMICI, IN QUESTI CASI ANDIAMO A SFRUTTARE LE REAZIONI CHIMICHE CHE

COINVOLGONO IL COMPOSTO DA DETERMINARE; TECNICHE DOVE USO UN REATTIVO

SPECIFICO IN MODO DA GENERARE UNA REAZIONE SELETTIVA PER IL COMPOSTO DA

ANALIZZARE.

L’ANALISI QUALITATIVA PRESENTA DEI LIMITI DI RIVELABILITA’ CHE SONO SPECIFICI PER LA

SOSTANZA CHE CI INTERESSA DA ANALIZZARE:

1) BISOGNA ASSICURARSI CHE NEL COMPOSTO SIA PRESENTE LA NOSTRA MOLECOLA CHE

VOGLIAMO TROVARE, SE E’ PRESENTE POSSIAMO CONTINUARE L’ANALISI.

2) IN CASO DI ASSENZA DELLA MOLECOLA CHE CI INTERESSA, ALLORA, DOBBIAMO

IMMEDIATAMENTE CONTESTARE QUESTO FATTO, IN QUANTO: DIPENDE TUTTO DAI LIMITI

DI RIVELABILITA’.

QUINDI NON SI TRATTA DI UN DISCORSO ASSOLUTO SE LA NOSTRA MOLECOLA, SIA ASSENTE, IN

QUANTO E’ POSSIBILE CHE IN QUELLA, SPECIFICA, ANALISI NON SIA PRESENTE, MA MAGARI AD

ALTRI LIMITI POTREBBE COMPARIRE IN MINIMA PARTE.

È MOLTO IMPORTANTE, PER LE ANALISI QUALITATIVE, CONTROLLARE SEMPRE CHE:

1) STIAMO UTILIZZANDO LA TECNICA CORRETTA E SPECIFICIA PER L’ANALISI DEL NOSTRO

COMPOSTO.

2) LA TECNICA CHE STIAMO UTILIZZANDO SIA SELETTIVA PROPRIO PER LA SOSTANZA CHE CI

INTERESSA

3) SOPRATTUTTO, CHE IL METODO CHE STIAMO UTILIZZANDO SIA IL PIU’ CORRETTO POSSIBILE,

IN MODO DA ASSICURARSI CHE LA RIVELIBILITA’ DELL’ANALISI SIA CORRETTA.

PROVA: SI DEFINISCE “PROVA” QUELLA TECNICA DI LABORATORIO CHE VIENE ESEGUITA IN MODO

DA CONFERMARE LA PRESENZA DI UN COMPOSTO.

SE E’ POSITIVO PUO’ FORMARE:

 UN PRECIPITATO DI COLORE O ASPETTO SPECIFICO 1

 SI SCIOGLIE UN PRECIPITATO

 GENERA O NO UNA COLORAZIONE PARTICOLARE IN SOLUZIONE O SU FIAMMA

 GENERA UN GAS

 GENERA UN ODORE SPECIFICO

SECONDO LA FARMACOPEA, PERO’, ESISTONO DIVERSI PROCEDIMENTI CHE SONO SPECIFICI PER

PERMETTERE L’IDENTIFICAZIONE DEI COMPOSTI CHE VOGLIAMO ANALIZZARE:

1) SAGGIO DI SOLUBILITA’: CHE PREVEDE L’AGGIUNTA DI ACQUA O SOLVENTI ORGANICI

2) CARATTERI SPECIFICI: LO STATO FISICO, IL COLORE, L’ODORE O IL SAPORE

3) NATURA DEL COMPOSTO: INORGANICA, ORGANICA O ORGANOMETALLICO

4) ANALISI ELEMENTARE: SAGGIO DI LASSAIGNE

TRA I CARATTERI SPECIFICI, TROVIAMO:

- LO STATO FISICO: CHE PUO’ ESSERE SOLIDO, LIQUIDO O GAS; QUESTO CI INDIRIZZA GIA’

VERSO ALCUNE SOSTANZE CHE POSSIAMO UTILIZZARE INVECE CHE ALTRE.

È IMPORTANTE SOTTOLINEARE CHE, SIA I P.A. CHE GLI ECCIPIENTI CHE VERRANO USATI NEI NOSTRI

SISTEMI FARMACEUTICI POSSIAMO TROVARLI IN TUTTI E 3 I STATI; ANCHE SE ESISTONO DELLE

ECCEZIONI:

 LE SOS. ORGANICHE e METALLORGANICHE: SONO ESSENZIALMENTE DELLE MOLECOLE

AMORFE, FANNO ECCEZIONE: AMIDO (s cristallino), SACCAROSIO (s cristallino), AC.

SALICILICO (aghi)

 LE SOS. INORGANICHE SONO SOLAMENTE CRISTALLINE.

- IL COLORE: IN QUESTO CASO, NON ESISTE SOLAMENTE UNA TECNICA DI RICONOSCIMENTO,

MA MOLTE SOSTANZE SONO IN GRADO DI GENERARE DEI COLORI SPECIFICI E, QUESTO,

DIPENDE DALLA PRESENZA DEI GRUPPI CROMOFORI.

PUO’ DIPENDERE, ANCHE DALLA PRESENZA DI CATIONI, ANIONI O DI GRUPPI FUNZIONALI

SPECIFICI CHE SONO DOVUTI ALLA PRESENZA DI DOPPI LEGAMI. IL COLORE, QUINDI, PUO’

ESSERE DATO DALLA PRESENZA DI DIVERSE IMPUREZZE.

- L’ODORE: E’ UN CARATTERE SPECIFICO PER ALCUNE SOSTANZE E SI DIVIDE IN ODORE

GRADEVOLE E SGRADEVOLE.

ESEMPI TIPICI SONO: CANFORA / MENTOLO / TIMOLO.

- IL SAPORE: CHE GENERA UN’ATTIVITA’ SPECIFICA CON L’ASSAGGIO E PUO’ ESSERE MOLTO

UTILE PER IL RICONOSCIMENTO DI ALCUNE SOSTANZE.

PUO’ DIVIDERSI IN DOLCE (carboidrati e polialcoli), ACIDO (ac. ascorbico e citrico), DADO (ac.

Glutammico) o GENERA ANESTESIA (lidocaina).

ESISTONO ANCHE LE SOLUZIONI, INVECE, CHE POSSONO ESSERCI D’AIUTO PER RIUSCIRE A

IDENTIFICARE LA STRUTTURA DI UN COMPOSTO:

 SOLUZIONE: E’ UNA MISCELA OMOGENEA DI 2 O PIU’ SOSTANZE LA CUI COMPOSIZIONE

VARIA A PIACERE

 SOLVENTE: E’ QUEL COMPONENTE CHE SI TROVA NELLO STESSO STATO DELLA SOLUZIONE 2

 SOLUTO: E’ QUELLA SOSTANZA CHE, OMOGENEAMENTE, PUO’ ESSERE DISCIOLTA NEL

SOLVENTE.

IN TUTTO QUESTO, LE SOLUZIONI VENGONO SUDDIVISE IN:

1) SOLUZIONE INSATURA: DOVE L’AGGIUNTA DI 1 CRISTALLO ALLA SOLUZIONE, NE PUO’

CAUSARE IL SUO SCIOGLIMENTO

2) SOLUZIONE SATURA: L’AGGIUNTA DI UN CRISTALLO NE CAUSA IL DEPOSITO SUL FONDO

3) SOLUZIONE SOVRASATURA: IL CRISTALLO CHE VIENE AGGIUNTO PORTA ALLA FORMAZIONE

DI ALTRI CRISTALLI.

LA SOLUBILITA’ E’, QUINDI, UNA CARATTERISTICA FONDAMENTALE NELL’AZIONE BIOLOGICA DI UN

FARMACO E, LA CONOSCENZA DI QUESTO PARAMETRO PUO’ COSTITUIRE UN ELEMENTO

FONDAMENTALE E INDISPENDABILE PER LO STUDIO E L’IMPIEGO DI UN FARMACO.

 LA SOLUBILITA’ E’ LA QUANTITA’ MASSIMA DI SOLUTO CHE PUO’ ESSERE PRESENTE IN

SOLUZIONE / QUANTITA’ DI SOLVENTE.

I DATI DI SOLUBILITA’ SONO MOLTO IMPORTANTI, IN QUANTO, PER LA RICERCA DELL’ADATTA

FORMULAZIONE DI UN CERTO FARMACO E PER LO SVILUPPO DI UN DETERMINATO METODO DI

ANALISI.

 LA SOLUBILITA’ DEI COMPOSTI ORGANICI E’, INVECE, DOVUTA ALLA SUA STRUTTURA

CHIMICA.

I COMPOSTI ORGANICI, PRESENTANO DELLE FORZE INTERMOLECOLARI SPECIFICHE, OLTRE CHE UN

CARATTERE ACIDO o BASICO CHE DIPENDE DALLA MOLECOLA D’INTERESSE E NECESSITA DELLA

SCELTA DI UN DETERMINATO SOLVENTE PER REAGIRE E PER POTER TRARRE INFORMAZIONI

IMPORTANTI E, SOPRATTUTTO, DISTINGUERE I COMPOSTI CHE SONO SIMILI.

DATO CHE “IL SIMILE SCIOGLIE IL SIMILE” UNA SOSTANZA, VIENE CONSIDERATA SOLUBILE NEL

SOLVENTE A CUI E’ PIU’ STUTTURALMENTE CORRELATO.

LA SOLUBILITA’ E LE FORZE INTERMOLECOLARI, DIPENDONO DA VARI FATTORI, TRA CUI:

1) IL PESO MOLECOLARE, DOVE UN PM MAGGIORE, CAUSA UN AUMENTO DELLA PRESENZA

DELLE FORZE INTRAMOLECOLARI TRA LE MOLECOLE DI ANALITA, CON IL SUCCESSIVO

AUMENTO DELLA SOLUBILITA’ IN ACQUA.

2) ISOMERIA GEOMETRICA, IN QUESTO CASO, IN BASE ALLA STRUTTURA DELLA MOLECOLA

ABBIAMO UN AUMENTO DELLA STABILITA’ CHE CAUSA UN AUMENTO DEL PUNTO DI

FUSIONE E LA SUCCESSIVA RIDUZIONE DELLA SOLUBILITA’ DELLA MOLECOLA RISPETTIVA IN

ACQUA.

3) ISOMERIA STRUTTURALE, DOVE L’AUMENTO DELLE RAMIFICAZIONI NELLA MOLECOLA

CAUSA LA RIDUZIONE DELLA PRESENZA DEI LEGAMI TRA LE MOLECOLE E, IL CORRISPETTIVO,

AUMENTO DEI LEGAMI CON IL SOLVENTE. DA QUI NE CONSEGUE CHE LE FORZE

INTRAMOLECOLARI SONO RIDOTTEE LA SOLUBILITA’ IN ACQUA AUMENTA.

4) LEGAMI A H, DOVE LA PRESENZA DI UN NUMERO MAGGIORE DI LEGAMI A H TRA SOLVENTE

E SOLUTO, CAUSA L’AUMENTO DELLE FORZE DI COESIONE E DELLE COSTANTI TERMICHE

CON UN AUMENTO DELLA SOLUBILITA’ IN ACQUA. 3

 ALIFATICO O AROMATICO?

L’ACIDO BENZOICO (Ar-COOH), IN QUESTO CASO L’ANELLO AROMATICO E’ LEGATO DIRETTAMENTE

AL C CENTRALE E, QUINDI, QUESTO IMPLICA CHE QUESTO SI DEFINISCE UN COMPOSTO

AROMATICO.

SE, INVECE, CI TROVIAMO DAVANTI UN COMPOSTO COME: Ar-O-OC-CH3, IN QUESTO CASO SI

TRATTA DI UN COMPOSTO ALIFATICO IN QUANTO L’ANELLO AROMATICO NON E’ LEGATO

DIRETTAMENTE AL C CENTRALE, MA E’ LEGATO A UN ATOMO DI O.

TORNANDO A VALUTARE LA SOLUBILITA’ DEI COMPOSTI ORGANICI, PRENDENDO COME ESEMPIO:

- L’ACIDO SALICILICO (HO-Ar-COOH), LA PRESENZA DELL’OH SITUATO IN POSIZIONE ORTO E’

IN GRADO DI GENERARE DEI LEGAMI INTRAMOLECOLARI CHE CAUSANO LA FORMAZIONE DI

UN ANELLO A 5 ATOMI; QUESTO PROCESSO PRENDE IL NOME DI CHELAZIONE E, CAUSA LA

RIDUZIONE DELLA SOLUBILITA’ DELLA MOLECOLA IN ACQUA E L’AUMENTO DEL SUO P.F.

- L’ACIDO p-IDROSSI BENZOICO, INVECE, PRESENTANDO L’OH NELLA POSIZIONE PARA

QUESTO FAVORISCE LA GENESI DI DIVERSE STRUTTURE DI RISONANZA RENDENDO LA

MOLECOLA PIU’ STABILE E, QUINDI SI RENDE DISPONIBILE A GENERARE DEI NUOVI LEGAMI

INTRAMOLECOLARI E, QUESTO, CAUSA L’AUMENTO DELLA SUA SOLUBILITA’

LA SOLUBILITA’ DEI SOLVENTI INERTI

SI PARLA DI SOLUBILITA’ TRA SOLVENTI INERTI QUANDO AVVIENE LA FORMAZIONE, PER

ASSOCIAZIONE, TRA LE MOLECOLE DEL NOSTRO COMPOSTO CON LE MOLECOLE DEL SOLVENTE.

QUESTI MECCANISMI, SONO MOLTO IMPORTANTI IN QUANTO, NON VANNO A MODIFICARE LA

STRUTTURA DEL COMPOSTO, CHE PUO’ ESSERE RECUPERATO INALTERATO PER VIA DI UNA

SEMPLICE EVAPORAZIONE DEL SOLVENTE.

 TRA I SOLVENTI INERTI, RICORDIAMO CHE I PIU’ USATI SONO L’ACQUA E I SOLVENTI

ORGANICI COME: ETERE, ALCOL ETILICO o CLOROFORMIO.

LA SOLUBILITA’ IN SOLVENTI REATTIVI

PER QUANTO RIGUARDA, INVECE, LA SOLUBILIZZAZIONE IN SOLVENTI REATTIVI GENERA UNA

REAZIONE ACIDO BASE CHE CAUSA LA GENESI DI UN SALE.

QUESTO MECCANISMO, PREVEDE CHE SIA POSSIBILE IL RECUPERO DELLA SOSTANZA E CHE VENGA

FATTO ATTRAVERSO UNA REAZIONE DI MODIFICA DEL PH, CHE PREVEDE IL RIPRISTINO DELLA

FORMA NON SALIFICATA.

 I SOLVENTI REATTIVI, IN QUESTO CASO, SONO: NaOH (x ACIDI), Na2CO3 (x AC.FORTI),

NaHCO3 (x AC. MOLTO FORTI), HCl (x BASI), H2SO4 (x BASI in solv acidi).

-2 –

È FACILE IDENTIFICARE I CO3 e HCO3 PER LA FORMAZIONE DI CO2.

SE IL COMPOSTO E’ INSOLUBILE NON PRESENTA DEI CENTRI BASICI E, QUINDI, DEVE ESSERE

TRATTATO CON UN SOLVENTE INERTE, COME PER ESEMPIO LE PARAFFINE O GLI IDROCARBURI

AROMATICI SEMPLICI. 4

SAGGIO DI COMBUSTIONE

IL SAGGIO DI COMBUSTIONE, E’ UN SAGGIO FONDAMENTALE, CHE CI PERMETTE DI ACQUISIRE

INFORMAZIONI PRELIMINARI SUL COMPOSTO CHE STIAMO ANALIZZANDO.

1) CI PUO’ PERMETTERE DI DISTINGUERE I COMPOSTI IN ORGANICI, METALLORGANICI O

INORGANICI.

PER SVOLGERE QUESTA TECNICA E’ NECESSARIO PORRE UNA PICCOLA PORZIONE DELLA NOSTRA

SOSTANZA IN UNA CAPSULA DI PORCELLANA, LA SCALDO SUL BUNSEN E VADO AD OSSERVARE IL

SUO COMPORTAMENTO SOTTO L’EFFFETO DEL RISCALDAMENTO.

 IN ASSENZA DI PARTICELLE CARBONIOSE, QUINDI PARLIAMO DEI COMPOSTI INORGANICI,

QUESTI RESTANO INALTERATI ANCHE A ELEVATE TEMPERATURE.

FANNO ECCEZIONE: NH4Cl, CHE SUBLIMA E PRESENTA UN ODORE SPECIFICO e Na2S2O3 CHE FONDE

 SE LA SOSTANZA PRESENTA DELLE PARTICELLE CARBONIOSE, AL RISCALDAMENTO SUL

BUNSEN GENERANO DELLE CENERI SONO DOVUTI AL FATTO CHE IL COMPOSTO E’ METALLO-

ORGANICO.

LA TECNICA DA SEGUIRE, SUCCESSIVAMENTE, IN QUESTO CASO E’ LA RICERCA DEI CATIONI SULLE

CENERI.

 SE ABBIAMO DAVANTI A NOI UNA SOSTANZA ORGANICA, ALLORA GENERALMENTE SE VADO

A RISCALDARLO E CONTINUO QUESTO RISCALDAMENTO, NON LASCIA UN RESIDUO.

PUO’ SUCCEDERE CHE SI FORMI UN RESIDUO CARBONIOSO CHE STENTA A BRUCIARE

COMPLETAMENTE.

SOSTANZE INORGANICHE, CHE GENERANO EFFETTI SPECIFICI:

1) Na2S2O3, DOPO RISCALDAMENTO FONDE E PERDENDO ACQUA SI DECOMPONE, ANDANDO

A GENERARE UNA FIAMMA VIOLA. PRESENTA ANCHE UN ODORE CARATTERISTICO SIMILE

ALLO ZOLFANELLO.

2) NH4Cl, DOPO RISCALDAMENTO SUBLIMA IN MODO RAPIDO

3) ZnO, SCALDANDOLO DIVENTA DI COLOR GIALLOGNOLO

4) H3BO3, DOPO RISCALDAMENTO SI LIQUEFA e LASCIA UN RESIDUO VETROSO

5) Na2B4O7 (BORACE), IL RISCALDAMENTO CAUSA LIQUEFAZIONE E LASCIA UN RESIDUO

SIMILE AL POLISTIROLO

6) TiO2, QUANDO SCALDO GENERA UN COLORE GIALLO e SE VADO A RAFFREDDARE RITORNA

BIANCO

7) (Bi)2CO3, SE SCALDO QUESTO DIVENTA ARANCIONE E RAFFREDDANDO DIVENTA GIALLO

SOSTANZE METALLORGANICHE, CHE GENERANO EFFETTI CARATTERISTICI:

- SALI DI Bi, APPENA SCALDO DIVENTA NERO, SE RESTA PIU’ TEMPO CAMBIA COLORE IN

ARANCIONE, RAFFREDDANDO DIVENTA GIALLO

- Ca GLICEROFOSFATO, SCALDANDOLO LASCIA UN RESIDUO MARRONE

- Ca GLUCONATO, RIGONFIA A PANETTONE. SAGGIO SPECIFICO, NON CONFONDERE CON Mg

ASPSARTATO CHE POSSO TROVARE PER SAGGI IN VIA UMIDA

- Ca LATTATO, FORMA CONETTI GRIGIASTRI

- STEARATI, BRUCIA E GENERA PUZZA DI CERA. 5

SOSTANZE ORGANICHE, CHE HANNO CARATTERISTICHE SPECIFICHE:

1) AMIDO, GENERA UN ODORE DI CARAMELLO

2) AC. GLUTAMMICO, GENERA UN ODORE DI CORNO BRUCIATO

3) ALANINA, SUBLIMANDO DIVENTA SIMILE ALLO ZUCCHERO FILATO

4) METIONINA, GENERA UN ODORE DI FUNGHI SECCHI (INTENSO)

5) CAFFEINA, SUBLIMA e FORMA DEGLI AGHI BIANCHI SULLE PINZE

6) TEOFILLINA, SUBLIMA e CONDENSA IN FIOCCHI SIMILI ALLA NEVE

7) CHININA HCl, GENERA DEI FUMI VIOLA

8) SULFAMIDICI, GENERA UN RESIDUO NERO LUCIDO, POROSO e CON RIFLESSI BLU

9) SULFAGUANIDINA, FORMA UN BORDO VIOLA

ANALISI ELEMENTARE ORGANICA

! E’ UNA TECNICA CHE IN LABORATORIO NON VIENE PIU’ UTILIZZATA PER MOTIVI DI SICUREZZA !

 IL SAGGIO SPECIFICO, PRENDE IL NOME DI SAGGIO DI LASSAIGNE E VIENE USATO PER

L’ANALISI DI COMPOSTI ORGANICI e METALLORGANICI CHE AL LORO INTENRNO

CONTENGONO ELEMENTI QUALI: C, H, O, N, S e X.

PER LA FUSIONE, VENIVA USATO IL Na METALLICO CHE E’ UN COMPOSTO ALTAMENTE REATTIVO

ED E’ IN GRADO DI COMBINARSI E FORMARE COMPOSTI IONICI SPECIFICI COME: NaOH, NaCN,

Na2S, NaX.

QUESTI COMPOSTI, SE MESSI IN ACQUA SI DISSOCIANO E LIBERANO GLI ANIONI CHE STAVAMO

CERCANDO.

- IL Na METALLICO, E’ MOLTO IMPORTANTE IN QUANTO, LA SUA AGGIUNTA AVVIENE ALLA

POLVERE E, IL RISCALDAMENTO PORTA ALLA GENESI DI UNA REAZIONE SPECIFICA DETTA

“DECOMPOSIZIONE RIDUTTIVA” DELLA MOLECOLA CHE PREVEDE LA ROTTURA DI TUTTI I

LEGAMI COVALENTI.

LA TECNICA PER QUESTO PROCESSO PREVEDE LO SVOLGIMENTO IN UN TUBICINO DI VETRO CON IL

FONDO CONICO, DOVE PONIAMO UNA PUNTA DI SPATOLA DI SOSTANZA E UN PEZZETTO DI Na

METALLICO. IL TUBICINO VA SCALDATO SULLA FIAMMA OSSIDANTE E, INANZITUTTO LIQUEFA,

SUCCESSIVAMENTE AGISCE CON I CRISTALLI E, INFINE, VA CAUTAMENE MESSO IN ACQUA IN UN

BECKER, QUESTO CAUSA LA ROTTURA DEL TUBICINO IN VETRO.

 QUANDO IL VETRO SI ROMPE, IL LIQUIDO ALCALINO VIENE FILTRATO E SUDDIVISO IN 2

PORZIONI, DAL QUALE ANDREMO AD ANALIZZARE L’EVENTUALE PRESENZA DI S e N.

RICONOSCIMENTO DI S e N

QUESTA TECNICA, E’ MOLTO IMPORTANTE IN QUANTO MI CONSENTE DI POTER VALUTARE LA

PRESENZA DI ENTRAMBI I COMPONENTI IN CONTEMPORANEA, MA LA PRESENZA DI N NON SEMPRE

CORRISPONDE ANCHE ALLA PRESENZA DI S.

1) SOLUZIONE ALCALINA + CRISTALLI DI FeSO4.

-2

FeSO4 + 2 OH -> SO4 + Fe(OH)2 GENERA UN PRECIPITATO VERDE

- -4

FeSO4 + 6 CN -> [Fe(CN)6] PRECIPITA GIALLO

-2 -2

FeSO4+ S -> SO4 + FeS PRECIPITA NERO 6

A QUESTO PUNTO, IN PRESENZA DI UNO DI QUESTI PRECIPITATI, SI VA AD AGIRE SCALDANDO A

BAGNOMARIA LA SOLUZIONE IN MODO DA ANDARE AD ELIMINARE L’INTERFERENZA DI S.

 2+ 3+

AVVIENE QUESTA REAZIONE: Fe -> Fe +H2O -> Fe(OH)3 PRECIPITA ROSSO

QUESTA E’ UNA REAZIONE CHE NON VEDIAMO, IN QUANTO PREVALENDO IL NERO DATO DALLA

PRECIPITAZIONE DEL COMPOSTO CONTENENTE S, ALLORA CI PRECLUDE LA VISIONE DEL PROCESSO

DI QUESTA REAZIONE.

 A QUESTO PUNTO, ALLORA, VIENE AGGIUNTO DELL’H2SO4 DILUITO CHE PERMETTE

4- 3+

L’ELIMINAZIONE DI H2S E SI GENERA: 3 [Fe(CN)6] + 4 Fe -> Fe [Fe(CN) ]

4 6 3

IL FERROCIANURO FERRICO, GENERA UN PRECIPITATO DI COLOR BLU DI PRUSSIA CHE E’

SPECIFICO E CI DIMOSTRA LA PRESENZA DI N OLTRE CHE S.

2) SOLUZIONE ALCALINA + CRISTALLI DI NITROPRUSSIATO Na2[Fe(CN)5NO]

VIENE UTILIZZATO PER LA CONFERMA DELLA PRESENZA DI S; IN QUESTO CASO AVVIENE LA

SEGUENTE REAZIONE:

 -2 -2 -4

S + [Fe(CN)5NO] -> [Fe(CN)5NOS] SULFONITROPRUSSIATO

IN PRESENZA DELLA GENESI DI QUESTO COMPOSTO, HO CONFERMATO ANCHE DELL’S NEL MIO

COMPOSTO. PER IL RICONOSCIMENTO DI N, IN ASSENZA DI S

DOPO AVER, DI NUOVO, VALUTATO LA PRESENZA DI S e N CON IL TRATTAMENTO DELLA SOLUZIONE

ALCALINA CON I CRISTALLI DI FeSO4; ALLORA SE RISULTA NEGATIVO:

 L’ASSENZA DI N e S, PUO’ ESSERE VALUTATO ANDANDO A PRENDERE LA SOLUZIONE

ALCALINA E USANDOLA PER IL RICONOSCIMENTO DEGLI ALOGENI (X).

IN QUESTO CASO, LA SOLUZIONE ALCALINA VIENE ADDIZIONATA DI HNO3 DILUITO e DI AgNO3 E

QUESTO GENERA:

NaCl + AgNO3 -> AgCl PRECIPITA BIANCO

NaBr + AgNO3 -> AgBr PRECIPITA BIANCO

NaI + AgNO3 -> AgI PRECIPITA GIALLO

IN PRATICA, PRIMA SVOLGIAMO IL SOLITO SAGGIO DI LASSAIGNE, CHE RISULTANDO NEGATIVO, CI

PERMETTE DI ANDARE A VALUTARE L’EVENTUALE PRESENZA DEI CATIONI CON L’AGGIUNTA DI

AgNO3; QUESTI PRECIPITATI SONO INSOLUBILI.

- GLI ALOGENI, POSSONO ESSERE DI 2 TIPI: ORGANICI O INORGANICI. GLI ALOGENI

INORGANICI, NON CREANO DEI LEGAMI, MA SONO SOLAMENTE VICINI AGLI IONI; MENTRE

QUELLI ORGANICI SONO IN GRADO DI CREARE DEI LEGAMI IN MODO COVALENTE CON IL C.

 SE SVOLGENDO IL SAGGIO DI LASSAIGNE, QUESTO RISULTASSE POSITIVO, LA PRESENZA DI N

e S NON ESSENDO ELIMINABILE DA INTERFERENZA PER LA GENESI DI:

NaCN + AgNO3 -> AgCN CHE PRECIPITA BIANCO, GENERANDO UN FALSO POSITIVO PER I CLORURI

Na2S+ AgNO3 ->Ag2S CHE PRECIPITA NERO E MASCHERA OGNI ALTRO PRECIPITATO. 7

SAGGIO DI CARIUS

E’ UNA TECNICA DI RICONOSCIMENTO CHE VIENE UTILIZZATA PER IL RICONOSCIMENTO DEGLI

ALOGENI ORGANICI PRESENTI IN UN COMPOSTO.

 INANZITUTTO, PER ESSERE POSSIBILE TROVARLI IL NOSTO COMPOSTO DEVE ESSERE UNA

SOSTANZA CHE E’ SOLUBILE IN ACQUA.

DEGLI ESEMPI SONO LA LIDOCAINA HCl o, COMUNQUE, TUTTI I SALI CHE CONTENGONO GLI

ATOMI DI X IN FORMA IONICA POSSONO ANDARE BENE. E’ IMPORTANTE RICORDARSI, CHE

QUESTO A DIFFERENZA DI ALTRI SAGGI AVVIENE SOLAMENTE SE L’AGGIUNTA DEI REATTIVI

AVVIENE SU UNA SOLUZIONE ACQUOSA.

NELLA RICERCA DEGLI ALOGENI, E’ POSSIBILE TROVARE L’INTERFERENZA DI S:

CaO+S -> CaS + HNO3 + AgNO3 -> Ag2S (PRECIPITA NERO) + AgX (PRE