Alcheni, Chimica organica

Preparazione degli alcheni tramite reazioni di eliminazione

Debromurazione di alogenuri alchilici

Meccanismo

Esempio

1-Bromo propano + Etossido di sodio: E2

2-Bromo-2-Metil propano + Etossido di potassio: E2

Nella maggior parte dei casi si possono formare più prodotti

PREVALE L'ALCHENE PIÙ STABILE

REGOLA DI ZAITZEV *

Esempio: 2-Bromo-2-metilbutano + base forte ed ingombrante:

(Aliche più sostituite) Maggiore

¹ = CONTROLLO TERMODINAMICO — fornisce il prodotto più stabile

₂ = CONTROLLO CINETICO — fornisce il prodotto più veloce che si forma

Esempi

veloce

lento

veloce

veloce

lento

veloce

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IDROGENAZIONE DEGLI ALCENI

ADDITIVE DI IDROGENO: IDROGENAZIONE ELETTOLFILICA

Meccanismo: DET(?)

IDROGENAZIONE ALCHINI

ADDITIVE SIN DI IDROGENO: FORMAZIONE DI ALCENI (cis)

METODO 1: H₂/Ni

Esempio

3-etino ----> (Z)-3-Etene (cis-3-etene)

METODO 2: H₂ | Pd/CaCO₃ | QUINOLINA (CAT. DI LINDLAR)

R–C≡C–R --(H₂/Pd/CaCO₃, chinolina)--> R–C=C–R

Prodotto cis

Gli alcoli da alcheni per ossimercurazione-demercurazione:

Reazione secondo Markovnikov

Alchene Hg(OAc)₂/H₂O → Alcol

NaBH₄, OH^-

Meccanismo:

Hg(OAc)₂ → HgOAc + AcO^-

CH₃ CH₃ C=C CH₃ HgOAc

CH₃C+H → CH₃COH HgOAc

Carbocatione a ponte di mercurio

CH₃ CH +₃ OH₂ → CH₃ COH CH₃ HgOAc

Reazione acido-base:

CH₃ CHOH CH₃

→ CH₃ CH₂ CH₃ + H₂O⁺

NaBH₄

Μolto facilmente da trasformazioni di idruro e/o formazione di anioni alchile!

Le reazioni stereospecifiche

Reazioni che partendo da un determinato stereoisomero del reagente, si ottiene uno specifico stereoisomero del prodotto finale. Si verifica in quanto il meccanismo della reazione richiede una particolare disposizione stereochimica dei legami.

Addizione di bromo al cis-2-butene

Meccanismo:

1. C₄H₈ + Br₂ → (2R,3R)-2,3-dibromobutano 2. C₄H₈ + Br₂ → (2S,3S)-2,3-dibromobutano

Si è formata una miscela racemica!!

(*) = Sono enantiomeri