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RADICALI
LIBERI
COSA SONO?
→
MOLECOLE CON 1/+ ELETTRONI SPAIATI REATTIVI
→
▪ Es: OSSIGENO POSSIEDE DUE ELETTRONI SPAIATI
▪ SPECIE REATTIVE
→
UNIVALENTE OSSIGENO
FORMAZIONE:
▪ MEDIANTE ELETTRONI:
▪
BIVALENTE -RIDUZIONE COMPLETA − +
→ + 4 + 4 → 2
2 2
-RIDUZIONE PARZIALE UNIVALENTE: −
→ + →
2 2−
BIVALENTE: − +
→ + + 2 →
2 2 2
TRIVALENTE:
→ −
+ → + +
2 2 2 2
TRIVALENTE MEDIANTE ENERGIA:
▪ 2+
- + 22kCal →
2 22+
- + 37kCal →
2
OH : RADICALE SUPER REATTIVO
→ LIPEROSSIDAZIONE
COME SI FORMA? FASI:
FISSAZIONE EMOLITICA DI
▪ 2 2
→ 2 INIZIAZIONE:
2 2 ▪ ESTRAZIONE DA ACIDO GRASSO:
+
REAZIONE DI FENTON
▪ RADICALE LIPIDICO
2+ 3+ −
+ → + +
2 2 PROPAGAZIONE:
▪ - ESTRAZIONE DA ACIDO GRASSO:
+
RADICALE LIPIDICO
- COMBINAZIONE O2:
RADICALE PEROSSILICO+ =
+
LIPIDE IDROPEROSSIDO
ESTINZIONE:
▪ LIPIDE IDROPEROSSIDO MELANALDEIDE
→
RADICALI LIBERI:
→
RUOLO FISIOLOGICO
MECCANISMI DI DIFESA:
FUSIONE FAGOSOMI E LISOSOMI
▪ ATTIVAZIONE OSSIDASI FAGOCITICA E INOS
▪ - OSSIDASI FAGOCITICA PRODUCE ANIONE SUPEROSSIDO RADICALE IDROSSILE
→
-INOS PROCUCE OSSIDO NITRICO (NO)
OSSIDO NITRICO E ROS SI COMBINA CON ROS RADICALE PEROSSINITRITO (UCCISIONE
→
MICROORGANISMI)
INATTIVAZIONE DI OSSIDASI FAGOCITICA MALATTIA GRANULOMATOSA CRONICA
→
METABOLISMO EICOSANOIDI
▪ LIPIDI IDROPEROSSIDI ATTIVANO CICLOSSIGENASI PERMETTENDO LA FORMAZIONE DI PGG2
MODULAZIONE TONO VASALE
▪ - NO: VASODILATAZIONE
- ANIONE SUPEROSSIDO: VASOCOSTRIZIONE
MECCANISMI PROTETTIVI
→
ENZIMI:
1.
EME-OSSIGENASI: PRODUCE CO (LEGA E INIBISCE
- INOS) E BILIRUBINA (NEUTRALIZZA RADICALI LIBERI CLASSIFICAZIONE:
NEL PLASMA) ANTIOSSIDANTI
▪
SUPEROSSIDO DISMUTASI:NEUTRALIZZA ANIONE
- PRIMARI
SUPEROSSIDO FORMANDO PEROSSIDO DI
IDROGENO. ESISTONO LA FORMA MITOCONDRIALE E ANTIOSSIDANTI
LA FORMA CITOPLASMATICA ▪ SECONDARI
CATALASI: NEUTRALIZZA PEROSSIDO DI IDROGENO
- (DA SOD)
GLUTADIONE PEROSSIDASI: NEUTRALIZZAZIONE
- PEROSSIDO DI IDROGENO LIBERANDO GLUTADIONE
OSSIDATO (*)
GLUTADIONE REDUTTASI: OSSIDA GLUTADIONE
- OSSIDATO (*)
2. SOSTANZE ANTIOSSIDANTI:
TOCOFEROLI: α-TOCOFEROLO DONA IL SUO AI RADICALI PEROSSILICI (FASE DI
+
- PROPAGAZIONE) COSI’ DA FORMARE α-TOCOFEROSSILE POCO REATTIVO E CHE
NON ATTACCA ACIDI GRASSI VICINI.
ACIDO ASCORBICO: RIDUZIONE α-TOCOFEROSSILE IN α-TOCOFEROLO. L’ACIDO
- ASCORBICO DIVENTA ACIDO DEIDROASCORBICO (RIDOTTO DA NADH).
CAROTENI: RIMOZIONE NEO-RADICALI LIBERI.
- GLUTADIONE: RIDUZIONE PEROSOSSIDO DI IDROGENO (GLUTADIONE
- PEROSSIDASI).
ACIDO URICO E BILIRUBINA: ELIMINAZIONE ROS NEL PLASMA.
- POLIFENOLI: DUE ANELLI AROMATICI (CON OH CON AZIONE ANTIOSSIDANTE)
- UNITI DA ANELLO ETEROCICLICO. HA ANCHE AZIONE ANTIAPOPTOTICA.
LICOPENE: ANTIOSSIDANTE NELLA FORMA DI ACIDO FERRULICO (NEL POMODORO
- COTTO).