Lezione 3 di Chimica organica 2 - Spettroscopia

HZ

MHz 500

gao ppm

= HZ

500

1- ppm = /

300 MHz HZ

300 ppm

= MHz

500 } il è

piu

' campo

Up Hz

sono piu

PPM

1 la

basso

= '

,

distanza '

sara

mantenere

larga per " "

costante

Hz

in che

ciò

tutto

equivalente

l' insieme

esce

Blff

DOPPIETTO e

si

che

nucleare accoppia con

un particolare

modo

il in

vicino

suo ,

si accoppia Hx

che

HA con ]

attraverso legami

HA 3 stati

vive

Hx 2

vedrai con

che

,

di 12

'

+112

spin che sono ; - .

vedere

' tipologie

puo

Quindi 2

HA

nucleone punto

a ast

di Chemical

e il

abbiamo è

quando doppietto

che

un segnale un

B

shift dobbiamo il doppietto

si NI del

sputa prenderlo

2

in e

il segnale centro

'

cioe

,

tripletto

Idem avessimo il segnale

te dobbiamo prendere

doppietto un

abbiamo il . ,

ALTRO HA

VEDE

UN UN

NE

H CHE centro

sul .

l' DOPPIETTO

DI UN

ASPETTO . }

sistemi

abbiamo

cosi a

doppietti

che tono 2 basso

più

del è

sistema del

il

Effetto esterno

segnale

TETO effetto

interno TETTO

segnale → accoppiamento

dell'

visiva

conferma

da

ci ' la

cio

' Hx

di HA con . di

dalla differenza

dipendente

'

Questo e

effetto differenza di

quindi dalla chemical

risonanza ,

shift dei nucleari

2 .

?⃝ JAX

1<-4

N-N

Jxa

È

'

fa

G

c' "

a- a

c-

- " 1

Hx I ppm

3. ppm

Ha sistemi

i

dice che

qst ci

di HZ

7=7.1 →

ma

2=7 , di loro

fra

sono

.

vede i 2 accoppiati

di

stati

di

spin Hx idrogeni

Quindi loro

di

vicini

2 te fra non

sono se

,

equivalenti risentono

magneticamente

sono ,

rispettivamente di spin del

dello stato partner

sistemi

2 doppietti

che

generando sono 2

accoppiati loro identiche

fra di j

con il

PIÙ elettron più

gruppi di

attrattori ci nostro sistema

sono ,

de in di

grado

nucleoni schermato; siamo

' questo

grazie

e capire

a

abbiamo davanti

di struttura

tipo

quale . rotameri

possibili '

DIEDRO perche

diversi

vivere

FRA

ANGOLO in

possono

Hx

HA e

HA HX

l rotazione

' di

liberta

attorno c' e

c- C '

a . in

'

HA ad

eclissato essere

Hx

rispetto puo

'

puo essere ,

anti gauche

in

o . possiamo misurare

disposizione

abbiamo spettro

se lo a

DISTANZA

LA

MISURARE ,

picco Picco

- esempio

0 ad

che

da

distanza 1 ppm

la

righello a

il

con la 7

abbiamo

'

può con

essere 10 un naso O

Q

DOPPIETTO il segnale

Il genera è

di che uguale

linee

numero ha vicino altro

il

ossia

-11 nucleo HA

se ne

nn

a un

, h+

?

darà

segnali

quanti

nucleare ,

l' darai

vicino

te segnale

nucleari che

ha

HA 2 tipo ,

hi-nrg

?

HA n+

nucleari

ha HB

3

vicino

se Ha →

G equivalenti

metili

i sono

2

isopropil

L' e criterio sostituzione

di

per

ÌÌA

vede equivalenti

nucleari

6 n- EPTUPLETTO integra

⑧ metile

Metile che

doppietto

2

1 appariranno come

e un

idrogeni

6 doppietto

vicino un

Avremo letto a

eptup

un di

d- sistemi

71daL perché fra

sono 2

=

LA '

) )

eptupielto

Metile

- accoppiati

loro . splittato

linee equivalentemente

7

ha

L' eptuplllto .

quartetto la 7

tripletto 7

i

tipico

Tossine

E esempio =

( (

)

tripletto quartetto

- )

sistema

☒ ordine

I°

↳ apprezzabile

segnali '

i

shift e

chemical tra

di

differenza

la segnali vicini loro

fra

i molto

sono

µ direttamente

la dallo

misurare

di 7 spettro

si

2° ordine

sistemi non puo

'

nei .

(8)

detta

Chemical shift →

• d' accoppia Hz

costante m →

• che

l' l'

integrale ' unico

e

• arbitrarie

unita

utilizza ' ]

abbiamo

tanto

quello che

sempre '

e

il relativo

rapporto nucleoni

tra numero di '

il rapporto a :3

e

esempio INTEGRALE µ[ il metilene

con più

che è

magneticamente < schermato

de

equivalenti metile

del '

perche

diretta

legato

'

e =

ad

mente un

ossigeno .

r si

COME

di

ha

Ast gruppi

2 H ?

DISTINGUONO

attivi all' NMR . '

e differenza

:3

2

qui il fra

rapporto la

anche le molecole '

2 il

e

LÀ cioe

molecolare '

peso ,

bisogna accoppiare

la spettrometria

all' NMR

di massa .

1-

picchi più

molto stretti B

il

è

non J

che cambia con ,

è che cambia la scala a-

in

Chemical shift

Il un

viene dal

dato

tripletto centrale

segnale doppietto

nel '

e

mentre i

fra piccini

via 2

mezza

a notiamo

Chemical

2

BROMURO DI shift e

ETILE J

} -

IH

: Eh

±

:

§f "

così N-N

I

vede

si

meglio IA ]

= A

B-

B

-

per schermatura

di F I

e

È

: " ÷

"

"

;÷a

te

H 4

ti !

metilene molteplicità

' metile

il il

il vede

perché

avra quartetto

come ma &

→ =

i nucleoni il

vedono

perche metilene

'

=3

rosso

in n -11

→

② atomi

protoni

di

i segnali legati etero

dell' 0h ai

il

note segnale :

: dei

caratteristica legami

la

N di

hanno avere

0

come e protone

Il

fungere

labili etanolo può

l' acido

perche da

' .

facilmente base di

1.1 strappato

2.6 ppm

PPM

4 ppm con

di una

'

Eton puo essere

-

| scambiabili

tutti

Quindi gli "

forza "

bassa H

medio sono una

.

-

per sicura

essere volte vedono

che all'

di NMR ci

tipologia nucleari a non

o

del

qst protone

'

che e broad

sistemi "

"

vedono come

volte ci .

a

o

aiuto

labile lo scambio

.com?@.

SCAMBIO

PER AIUTARE LO dove viene

solvente dipende

si al

aggiunge '

chemical standard

e dalla

loro ma

shift

Il non

acquisito lo nostro

del

spettro LEGAME PONTE

A

' UN

c'

concentrazione H

FORTE

di

ml

pochi '

alcol perche e

, ( Dzo )

acquasantiera . risente moltissimo

che concentrazione ciò

della è

e

dell'

di fa

20

effetto

l' massa ☐ problematico l' NMR

per

che effettuato .

si io

venga lo

di acquisiamo

cui

analita

dell'

scambio an nostro

del l'

'

tutto questo perche

un

ETOH DEUTERIO

con howbilizzata

tubo

solitaria '

MI

spettro NMR e

nel

noir '

e

" "

scambiato

NMR

→ soluzione

la molecola in

rende

solvente

in che

un

il

scambio fa che

questo si L'

relazioni formazioni ponte H unico

e

avvenga

quindi a .

di

'

attribuibile all

segnale " il

confermare

Mortale " broad

il

annichilire per fatto

modo per

sparisca '

perche

man mano '

e

labile aggiungere

H al

troviamo a

ci davanti un

che

magneticamente

Deuterio '

nord ,

il e Dao

di

quantita

'

piccola

una

solvente

attivo .

. particelle subatomiche

deuterio mentre

presenta

idrogeno 2

scambio 11 Deuterio

.

- natura

la '

l'

capire

alto correlato

che

solo alla

tutto

a e

ciò

una →

idrogeno

continuato

Pugnale

del del ' da

Deuterio e

nucleoni

risonanza

di =/

ca

frequenza idrogeno

l'

'

che

quello per

e .

qualche

Tempo minuto

?

ESPERIMENTO cominciano

etanolo

Gli dell'

Ori scambiare

a

gli OD ad

fino ad arrivare

con punto

un

legato

c'

se H

sa D

non è

il NMR

cui

in o

sistema etanolo di

dell' sembra

all' quasi

ossigeno ,

'

perche

dallo

chidere spettro

si può poterlo chidere dallo spettro

f-

attivo

magneticamente

' .

e

non

☐ questo esperimento viene confermare

petto per

scambiabili

di interno

all' di

H

esistenza

l' un

composto .

qst cinetica andando

approccio

con di

si protonico

acquisire lo

studi spettro

possono a

anche

affrontare

nel disposto

tempo inizio

tefmali

il di

lungo

quale avremo all'

serie

sara alti

' una sono

e

× che

z

y

, ,

, " "

diminuisca infine

dopo poi spariscono

'

po

un ancora e : comprendere

, quanto

per

z labile

' legame

e un G è

G- H un

dove

generico atomo

etero<