Elementi di Spettroscopia organica 2

Esercizi tipo esame: PARTE TEORICA

Quale è la relazione tra i due propili?

I due propili sono omotopici, e quindi chimicamente e magneticamente equivalenti.

Quale è la relazione tra A e B?

Sono enantiotopici, ma sono anche chimicamente e magneticamente diversi perché si sta trattando un cicloesano.

In laboratorio si è preparato un composto di formula generale, se si fa lo spettro in metanolo deuterato, si visualizza l'H evidenziato?

No, perché l'H può essere interscambiato con il D del metanolo e quindi al NMR non risulta più che là c'era un H.

Normalmente gli spettri del C13 vengono registrati:

A. In full-declaping prodben

B. Su uno strumento appositamente dedicato

C. A una differente temperatura rispetto al protone

D. In un solvente differente rispetto al protone

Quanti carboni vede la molecola?

Questa molecola è simmetrica.

Però, NMR del C13

spettro del C13 si vedono 4 linee che si riferiscono ai 4 carboni.

Perché i carboni dell'isopropile li considera equivalenti?

La formula bruta è C10H11ClO2.

Quale è il numero di instaurazioni?

Come è la struttura della molecola sapendo il suo spettro NMR del H e del C13?

Ha 5 gradi di insaturazione (LEGAME DOPPIO = 5, ANELLO AROMATICO = 2).

Il C è molto schermato perché è legato a un sistema aromatico.

È un composto tossile.

Ha 3 atomi di ossigeno.

La formula bruta è C18H18Br2O4.

Quale è il numero di instaurazioni?

Come è la struttura della molecola sapendo il suo spettro NMR del H e del C13?

Può essere 39-20.

È un naftalene con un doppio legame.

Si capisce sia

l'asse y (oltre l'asse x che ci dice quanto gli elettroni sono schermati o deschermati)

Per adesso abbiamo ragionato con un NMR con asse x e asse y

Le spettro bidimensionali sono due famiglie molto diverse tra loro: quelli omonucleari (quindi che vedono uno stesso nucleo/elemento) e eternonucleari (vedono due nuclei differenti, come ad esempio C-H)

Gli omonucleari sono due:

Cosy H/H- = vede la correlazione H-H tramite i legami chimici, quindi tramite le costanti di accoppiamento J (quindi si può capire che due segnali sono accoppiati se hanno la stessa J). Però, può succedere a volte (con la coalescenza accidentale dei segnali), che le J siano uguali anche se le J non sono accoppiate, oppure sono sistemi del secondo ordine, dove non si può leggere la J. Per ovviare a ciò si usa la tecnica

Noesy H/H- = vede tutte le correlazioni possibili con H attraverso lo spazio. Vede le correlazioni tramite un trasferimento di magnetizzazione nello

spazio.

Tempi di macchina:

Il cosy ci mette una decina di minuti

Il noesy ci mette 4-6 ore

Cosy H/H: -CH3-CHz-OH*H öiöÅHt!H 7 Mh-nh'macchie di autocorrelazione

Le macchie sulla diagonale sono le

Si hanno perché ogni segnale è correlato con se stesso

macchie cosy di correlazione

Al di fuori della diagonale ci sono le

Queste macchie ci fanno capire che i sistemi di spin sono tra di loro accoppiati

cosy H/H

Queste correlazioni fuori diagonale ci fa capire che c’è una correlazione attraverso i legami:

I segnali più deschermati colleranno con quelli più schermati

- Le macchie per essere considerate “buone” devo trovarsi da entrambi le parti della diagonale

Altro esempio: CORRELATNON CoNét perchénessunbétroppo mnlontanoH DACALNHt .~H -LMdnC-0-C-Htid YH-H eHt Do@Y-oMa @Il singoletto non da una macchina fuori dalla diagonale ß @Altro esempio preso dalla registrazione:.AAmmm-AnD0.öïti 8 8oB

@@o0O""o 00.* 00 BO@b33oJV 1a à ~11A à* iCi serve per capire se due sistemi sono effettivamente accoppiati fra di loro (sgama lecorrelazioni accidentali)

Gli aldeide con H in alfa vedono un piccolo accoppiamento tra il H del formile e il CH inalfa al carbonile

Per assicurarsi che la piccola J (costante di accoppiamento) che si vede al NMR, siaveramente un accoppiamento, si può usare la tecnica cosy H/H, per vedere, così, se lamacchia, che si vede da entrambi le parti della diagonale, si possa considerare buona

BbadAbaggapeianoTcommsinque-lAhdOOoJ o88o !.Visto che si vede una piccola macchia da entrambe le parti della diagonale, sipuò intuire che la si può considerare come una macchina di correlazione cosy

Anche se la macchia risulta molto piccola rispetto alle altre

Infatti:

Macchia corporea = costante di accoppiamento J grande

Macchia flebile = costante di accoppiamento J piccola

Neosy H/HSi possono vedere correlazioni tra gli H anche se

didestra perché la distanza spaziale è troppo grande per risultare al noesy

Se si fa delle reazioni che danno stereochimcia, con il noesy si può stabile lastereochimica relativa dei nostri sistemi

Come capire se sono in meta/orto/para?

Mrppivesgiemnam o Si può vedere l’effetto mesomerico per la¤)

H posizione orto7 < Mhcns spurecm?. YHAn .wixrim 7. pHHAfîçmA mit A5l omaPHYereatorenpiom.?

ETEROCORRELATE C-H

Questa tecnica sposa C e Htecnica hetcor C/H

Si chiamaMette in correlazione gli idrogeni H con i carboni C

Quindi non si ha più due spettri uguali sul asse x e y, ma due spettri diversi

Non c’è più la diagonale perché non è detto che i segnali del H interagiscano con isegnali del C