Chimica analitica 2 - terza parte

ANIENE

L'ATOMITTATIONE IN AMBIENTE ARIA

SENTE CE

E TEMPO

MAGGIORE

UN

.

, ASSORSIMENTO

ASSENTE

Di IL ASTO

ENELITE

DELL

CONTATTO PLASME

CON DI

. .

SPETTRI

> :

- VARIE CARATTERISTICHE

H :

NNO CENERGIA ELETATA)

ECLITAT

· RICCHI RICHE

SPETTri Di . ASSIDI

EMISSIONE MOLECOLARI

Di

BANDE Di

TRESCARABILE

Assente Di

presenta

O

· COMPOSTi REFRATTERI

O

ISNITTETONE ALLO Equilibrio

e

Basse DOTe SPOSTEMENTO :

· Destre DELL

Ne +

° Ne e-

= + (RICOMBINATONE

· EMISSIONE

SPETTRI

PRESENTE Di CONTINUE DELLE

A RICHE COPPIC

: ,

IONICHE) SPETTRI SOVRAPPOSTI

. .

#

Vantaggi nell’uso del plasma:

Maggiori T° di atomizzazione e di eccitazione (fino a 10.000 °C) rispetto alla fiamma ci sono

minori interferenze chimiche, atomizzazioni molto efficienti.

Atomizzazione in ambiente inerte, quindi scarsa formazione di ossidi

Ampia zona di “lettura” del plasma a circa 2 cm dalla bocca

Maggiore tempo di contatto dell’analita con il plasma, quindi atomizzazione ed eccitazione

piu’ efficienti

Profili trasversali di T° omogenei: assenza di auto-assorbimento

Spettri utilizzabili ai fini analitici per molti elementi senza cambiare le condizioni operative,

quindi una capacita’ di determinazioni contemporanee

Applicabilita’ ad un numero molto elevato di analiti, con determinazione di specie non-

metalliche (es., Cl, Br, I, S)

Range lineari molto estesi (3-4 ordini di grandezza)

Elevate sensibilita’ (intermedie tra FAAS e GFAAS)

Svantaggi nell’uso del plasma:

Strumentazione piu’ complessa e costosa, con costi di gestione elevati (elevato

consumo di Ar, necessita’ di manutenzione frequente, costo pezzi di ricambio)

Maggiore perizia dell’operatore

Necessita’ di utilizzare i metodi delle aggiunte standard o dello standard interno per

ottenere buone riproducibilita’ e accuratezza

IN

PLASHE CORRENTE CONTINUA-DCP

ABBIAMO

& ALIMENTE CONTINUA

CORRENTE

A 3

A

VONE CON

DIFESSO SISTEMA

UN

NO , TINGSTENO

ELETTRODI : CIPASSO DI

ANADI UN CATODO

GREFITE

DI

DUE E

DE ARGON .

.

ELETTRADI (15j

Correnti

> QU

Si SCINTILLe TOCCARE

O FECENDO

ACCENDE HO

Con Elevate

- ,

C)

(5000 :

E 10 000

TEMPERATURE ELEVATE - . .

ICP

ALL

sensibilità

& Cretette Simili

E . VIENE

CAMPIONE DEL

NEBILITTATO

IL ED

PLASMA

CENTRALE ATOMITIATO

DEL

ARRIVA TUBO ,

RADIATONI DEGU

CARATTERISTICHE CAMPIONE

NEL

ELEMENTI

LE

ENETTE CHE SONO .

SPETTRI

ALL'ICP

RISPETTO SPETTRALI

INTERFERENTE

MINORI

RIGHE QUINDI

CON MENO

DE . PIJ

PERS

PIJ 10

SENSIBILITÀ

ARGON

CONSOME HE BASSA

VOLE

E MENO

COSTOSO

MENO

SEMPLICE E E .

.

INDUTTIVAMENTE-ICP

ACCOPPIA

PLASHE TO INDOTTO CAMPO

ARTE- DE ELETTRO

PIJ PLASME ERGON

CON

E UN FORMATO

USATO .

MAGNETICO ALTERNATO . LIMITI

MOLTO DI

ENALISI MULTIELEMENTERI HE DINAMICO LINEARE

IN ESTESO

FA RANGE E

, ppb

>

RILEVABILITA E

TRA FIAMMA FORNETTO Intorno e

Signo

-

. .

SPINTO PERISTALTICO

POMPA FATTA

NEBOLITTATORE

CAMPIONE LIQUIDO DOVE

UNA NEL VIENE

DE ,

, (COME FIEMME)

FORMENO NELLA

DI SI

CHE

SELEZIONE ARESSOL

UNA GOCLE

DELLE .

FINISCE DETECTOR

ARGON

ALLE E AL

ATOMITIA

TORCIA ENETTE

DELL

ARRIVANO SPINTE SI .

,

,

I Ar

3 3

CI GIRI

PIS

FLUIRE FE ST

VIE L'ERGON E QUELLE

DEVE ESTERNA

DE

SONG TUTTE TUTTO

CHE

, ,

APPUCANDO ALTERNATE SOLENDIDE

ALTE

ALLENDE AL

TENSIONE FREQUENTE

UNA AD

SI

ALLE TORCIO

INTORNO . ,

UNA ELETTRICA

Si PRADUCE SCARICO . COPPIE

AR

SCILTILLA & IMMERSE

E ED ALTA

La SI

PRIME RITROVENO

+ IN CAMPO

QUESTE

AD FREQUENZA

UN

,

INITENO ELETTRONI ACCELERATI

ROTATORIO.

il TONI MAGNETICO

VENGONO

MOTO DEL CAMPO

E LORO E

PLASME

IL : PRONTA

SCILLENTE FORMANO TORCIA

E

& .

FACCIAMO

INSIEME ALLARGON ERRIVERE IL CAMPIONE .

REDIATONI FOCALITATE

E STRUMENTO COMPATTO

UNO PRELEVATE DE

LE E

ENESSE SONO

, MONOCROMATORE

DI

FENDITORE INGRESSO

SULLE

LENTE DEL

UNA .

E'

> RICORDA

DETTA TORCIA PERCHE

- VISIVAMENTE UNA FIAMMA .

(GOCCIE SECLATE)

DESOLLATATONE

· (Si

JAPORITTATONE ILEGAMI

ROMPONO TRA

· MOLECOLE)

ATOMITTEFONE

· IONITCATONE

ECLITETONE E

·

T IL

18 C

° PLASME

000 A

ARRIVARE

LE POSSONO PIACIMENTO

ALLATE

FINO REGOLANDO

ABBASSATE

E E

. .

, KN

2

O.

INFATTI 0

POTENTE A

La DE

E .

.

CEL ASTOASSORBIMENTO

NON . Dispositioni

ICP

Possono :

esserci in Due

I DIPENDE DA ELEMENTE

CHE

ANALITTARE

DEVO .

IL

DECIDE LIMIT

DETECTION

RIVELATOR

ICP-SEQUENTIALE

RIVELATORE

· ICP-SEQUENTALE

I RISOLUZIONE

SISTEMI CON

OLOGREFICI

RIVELEZIONE

DI RETICOLI AD

DEI ALTE

SONO X RIGHE

CONTROLLO DIGITALE IN

PERMETTE DELLE

SELEZIONERE

DI MENIERA SEQUENTALE

CHE LE

ENOLITICHE DEGU RIGHE

LEGGONO

DE TENTE

ELEMENTI DETERMINARE . .

3/4 MINITO)

(CIRLE ELEMENTI

ELEMENTI

20

DETERMINARE

SI POSSONO A EL

FINO DESICES

RIVELATORI (CHARGE

CCD COMPLED

· frelisi GRADINI

CON

Si CHE

SIMOLTENEE

Per A

MULTIELEMENTARI UN RETICOL

LAVORO

Le X E DIFFRATONE

DISPERDERE ORDINI

CHE

PRISME GU

DISPERDE SERVE DI

LE UN

E .

PLANARE

DISPERSIONE

OTTENGO UNE L'EMISSIONE IL

IL IL RETICOL

PLASME ATTRAVERSO ATTRAVERSO POI CONTROLLA

CANDE PRISME E SI

, X

IN

IL LE

SEPARATE

RIVELATORE PIENO VARIE

SU UN

CON SI

CHE SONO

MODO .

i

CON REGISTRONO

CCD PIYEL PIXEL

FARE

Si PER

PJO CHE .

Viene utilizzato un reticolo Echelle senza parti in movimento: 95 linee/mm, disposto con un angolo di

incidenza di circa 60°, lunghezza focale di 40 cm, termostatato a 35°C e “flussato” con argon.

La separazione della radiazione policromatica nelle varie l produce ordini spettrali multipli tra loro

sovrapposti, che vengono suddivisi accoppiando un un prisma di CaF2 che disperde gli ordini sovrapposti.

SPETTROMETRIA DI MASSE

IL RICONOSCIMENTO

BASE SEPARAZIONE BASE

ISOTOPI

E

SI DI SOLLA

O

SULLA MOLECOLE

MESSE/CARCE /I

RAPPORTO

DEL . 12C

LA PRESO

DEFINITE PSO

IN RELAZIONE ALLE DELL'ISOTOPO ESSERE

RIFERIMENTO

MASSE MESSE COME

, ,

,

ESPRESSO COME :

MASSA Esatte)

(O

Effettiva 4

3

indicate

· Decimali

Con -

- NESTRONI)

(PROTONI

MASSE NOMINALE il INTERA

SOLO +

NUMERO

-

· .

* Spettri : massa/Carica y

in Riporte

Si si

solle

repporto

separano , IONI

ALCUNI

L'INTENSITE NISTRATE De Un PER

DETECTOR C

F

RIFERIMENTO

PIJ

PICCO ALTO COME

IL

ASSOME

Si SPETTRI INDIVIDUATI A

GLI PICCO

CON PICLO -

BASE

SONO - ATTRIBUISCE ALORE

E

INTENSITÀ

MAGGIORE IN

QUESTO SI

1000)

(100

RIFERIMENTO

DI 0 .

PICCHI INTENSITÀ

QUALTRI

TUTTI ESPESSI RELATIVE

SONO COME

Rispetto BASE

PICCO

AL .

SPETTRAMETRO :

I

·

I

IL PRIMO

PARAMETRA

IMPORTANTE

E IL -JOTO .

SENIA IL

NON

MOTO

POSSO =>

SEPARARE

ELIONT Y SAREBBERA

NON LIBER

Di 4

VERSI . CI ESSERE

DEJONO

LL'INTERNO

A SPETTROMETRO

DELLO

POCHISSIME MOLECOLE . S

L'INTRODUZIONE CAMPIONE AVENIRE VARI INTRODOTTI

DEL IN

POO POSSONO ESSERE

E

MODI ,

LIQUIDO

IPIONI

& 8

STATO

ALLO GESSOSO

SOLIDO .

, (più

i INTRODUZIONE

Costituiti E Semplici)

Sistemi Più De

Usati e

sono Sonda

: e Cerca

& SISTEMI

SCINTILLE ALTRI

BLATONE ACCOPPIAMENTI 45-4S

ANCHE

A

LASER CON ,

, , .

RISOLUZIONE

L PICCHI SI

QUANDO

DEFINITE SPERIMENTALMENTE SPERIMENTALI

DE

COME

5% PROFONDITA

PRODUCENDO

SOVREPPONGONO ALTELTE Le

SNE CUI

EL VALLE

DELLA LORO , ,

20

AL

E ALTETIA

PAR LORO

% DELLE . t

·

·

IL RIFERITO

RISOLSTONE

TERMINE È

SEPARAZIONE PICCHI

Di

ALLE NELLO

DUE RISOLIENTE

IL POTERE

SPETTRA MENTRE

,

E RIFERITO ALLO STRUMENTO . 44 mi T

-

& PICCHI

I

Di Si

INTORNO AL TROTANO

messe

Valore QUALE

= . 5 %

Differente Di LORO

MASSIMO DELLE

IL

PER

MASSE SOREPRONGONO

DE Si

PICCHI EL

CHE

TRE

& = PICIO)

/L'ALTETTA 10

È

ALTETTE OGNI

DI

IL

DELLA % DELL ALTETRE

VALLE . FINTONE

PICCHI IN

VICINI

DIFFERENTE DI

CAPACITÀ DUE

HA SEPARARE

UNA RISOLUTIONE

DATE I

CUI

E PICCHI

MESSE

DELLA SI TROVENO

NOMINALE :

ES/ R 1808

= fr

G

R 2

=

= =

( = DELTO

01

DI

DIFFERISCONO

CHE

RIESCO

4 -N PICCHI

A SEPARARE

100 =

SE : 20 = 1

44

4 1000 - DELTON

=

= 106

R

I 1

300

VALORI DI DE

JARIENO A

FINO .

R PIJ

* A

LATORE LAVORARE

VOLTE

PERCHE

Si RISOLUTIONE

BASSE

JOLTE A A

SEMPRE

,

DIMINSTONE MI ISNI AL

SENSIBILI