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Ionizzazione e affinità elettronica
L'ionizzazione (IE) è l'energia necessaria per rimuovere il terzo elettrone meno legato ed è detta terza energia di ionizzazione (IE3).
Energia di prima ionizzazione:
- Andamento generale dell'energia di prima ionizzazione degli elementi del gruppo A in funzione della posizione nella tavola periodica. Eccezioni compaiono nei Gruppi IIIA a VIA.
Affinità elettronica (EA) è la variazione di energia per il processo di aggiunta di un elettrone a un atomo gassoso per formare un anione.
X(g) + e → X-(g) EA1
Questo processo può essere endotermico o esotermico, a seconda dell'elemento.
- Per alcuni elementi, l'energia viene rilasciata quando l'atomo gassoso accetta un elettrone (EA negativo).
- Per altri elementi, è necessaria energia affinché l'atomo gassoso accetti un elettrone (EA positiva).
Legami chimici
Legame ionico: quando un elemento è costituito da atomi che facilmente perdono
elettroni (=un metallo), reagisce con un elemento costituito da atomi che facilmente accettano elettroni (=non metallo), generalmente avviene un trasferimento di elettroni con conseguente produzione di ioni. Il composto prodotto dal trasferimento è stabilizzato dall'attrazione elettrostatica tra gli ioni di carica opposta (legami ionici) presenti nel composto. In un composto ionico il numero di cariche positive dei cationi uguaglia quello delle cariche negative degli anioni. Complessivamente un composto ionico ha carica zero (elettricamente neutro). La formula chimica di un composto ionico deve avere un rapporto tra catione ed anione tale che il composto sia neutro. Esempi: - CaBr2: Br = 1:2 → Ca2+ -2 - (NH4)2CO3: CO3 = 2:1 → 4+ 3-2 - NaHSO4: Na : HSO4 = 1:2 → + 4-4 - Co2O3: Co : O = 2:3 → 3+ 2-3 Un composto ionico non è costituito da molecole ma da ioni. Non è probabilmente corretto chiamare la sua formula chimica come "formula molecolare", è meglio.unità formula.I composti ionici sono spesso chiamati "Sali" e presentano le seguenti proprietà:
- Struttura cristallina;
- Sono rigidi e fragili;
- Hanno elevato punto di fusione e di ebollizione il legame ionico è "forte";
- Scarsi conduttori di elettricità nello stato solido;
- Molti solidi ionici sono solubili in acqua;
- Buoni conduttori di elettricità quando vengono disciolti in acqua;
Per dissociare una mole di NaCl (cloruro di sodio), solido negli ioni gassosi Na e Cl sono necessari +769 kj di energia!
NaCl(s) → Na (g) + Cl (g) ΔH = +769 kj/mol
Legame covalente:
Gli atomi possono anche creare legami chimici condividendo equamente gli elettroni tra loro. Questi legami sono chiamati legami covalenti. I legami covalenti si formano tra due atomi quando entrambi hanno la tendenza ad attrarre gli elettroni verso di sé (cioè quando i due atomi hanno energie di ionizzazione e affinità elettroniche
I composti che contengono legami covalenti presentano proprietà fisiche diverse rispetto ai composti ionici:
- Poiché l'attrazione tra le molecole è più debole di quella tra ioni elettricamente carichi, i composti covalenti hanno generalmente punti di fusione e di ebollizione molto più bassi rispetto ai composti ionici;
- Molti sono liquidi o gassosi a temperatura ambiente e allo stato solido sono in genere molto più morbidi dei solidi ionici;
- La maggior parte dei composti covalenti sono insolubili in acqua;
- Essendo elettricamente neutri, sono scarsi conduttori di elettricità in qualsiasi stato.
Esempio:
Man mano che i due atomi di H si avvicinano i loro orbitali di valenza 1s iniziano a sovrapporsi.
La forte attrazione di ciascun elettrone
L'energia potenziale di due atomi di idrogeno separati diminuisce quando si avvicinano l'uno all'altro e i singoli elettroni di ciascun atomo
Vengono condivisi per formare un legame covalente. La lunghezza del legame è la distanza internucleare alla quale si raggiunge l'energia potenziale più bassa.
È essenziale ricordare che per rompere i legami chimici è necessario aggiungere energia (processo endotermico), mentre la formazione di legami chimici rilascia energia (processo esotermico).
Nel caso dell'H il legame covalente è molto più forte; per rompere i legami in una mole di molecole di idrogeno e provocare la separazione degli atomi è necessario aggiungere una grande quantità di energia (436kj):
H2(g) → 2H(g) ΔH = 436kj
Al contrario, la stessa quantità di energia viene rilasciata quando una mole di molecole di H2 si forma da due moli di...
Se gli atomi che formano un legame covalente sono identici si parla di legame covalente puro. Quando gli atomi legati da un legame covalente sono diversi, gli elettroni di legame sono condivisi, ma non più in
modo uguale. Questa distribuzione ineguale degli elettroni è nota come legame covalente polare, caratterizzato da una carica positiva parziale su un atomo e da una carica negativa parziale dell'altro. L'atomo che attira più fortemente gli elettroni acquisisce la carica parziale negativa e viceversa. Il fatto che un legame sia covalente polare o non polare è determinato da una proprietà degli atomi legati chiamata elettronegatività. L'elettronegatività (lettera greca "chi") è una misura della tendenza di un atomo ad attrarre gli elettroni di legame verso di sé. In un legame covalente polare l'atomo più elettronegativo è quello con la carica parziale negativa. I valori di elettronegatività derivati da Linus Pauling seguono tendenze periodiche prevedibili. L'elettronegatività è una proprietà periodica della tavola periodica.
L'elettronegatività aumenta da sinistra a destra in un periodo della tavola periodica e diminuisce in un gruppo. Quindi: se Δx < 0,4 covalente puro, se 0,4 < Δx < 1,8 polare, se Δx > 1,8 ionico. Esempi: Δx (H-H) = 0, Δx (H-C) = 0,9, Δx (Na-Cl) = 2,1. Questa suddivisione non è sempre valida. Ad esempio Δx (HF) = 1,9. Tuttavia il legame H-F è covalente polare, non ionico. Alcuni composti contengono sia legami covalenti che ionici. Ad esempio: il cloruro di ammonio NH4Cl è un composto ionico, contiene ioni NH4+ e Cl-. Il legame è ionico tra gli ioni NH4+ e Cl-. In NH4+ il legame è covalente tra gli atomi di N e H4+. Simboli di Lewis: si usano i simboli di Lewis per descrivere la configurazione degli elettroni di valenza di atomi e ioni monoatomici. Intorno al simbolo dell'elemento si mette un punto per ogni elettrone di valenza. I simboli di Lewis sono usati principalmente per indicare la formazione
di legami covalenti nelle molecole e negli ioni poliatomici: H2 - Ogni atomo di idrogeno ha una coppia di elettroni non utilizzata nel legame (= coppia solitaria). La coppia di legame può essere indicata anche con un trattino. H2 - H - Il numero di legami che un atomo può formare spesso può essere previsto dal numero di elettroni necessari per raggiungere un ottetto (otto elettroni di valenza). Ciò è particolarmente vero per i non metalli del secondo periodo della tavola periodica (C, N, O e F). Ad esempio, il carbonio ha quattro elettroni di valenza e quindi ha bisogno di altri quattro elettroni per raggiungere l'ottetto. Questi 4 elettroni possono essere guadagnati dal carbonio formando quattro legami covalenti: - Tetracloruro di carbonio (CCl4) - Ammoniaca (NH3) - Acqua (H2O) - Fluoruro di idrogeno (HF) Quando una coppia di atomi condivide una coppia di elettroni, si parla di legame singolo. Un doppio legame si...Analogamente per un triplo legame: monossido di carbonio, ione cianuro CN-
Come disegnare le strutture molecolari e ioniche di Lewis:
Esempio CH3COOH
1) Scrivere lo scheletro della molecola, mettendo l'atomo meno elettronegativo in centro.
H - O - C - C - O - H
2) Calcolo il numero di elettroni da valenza negli atomi liberi;
C: 2x4=8
O: 2x6=12
H: 4x1=4
3) Collego l'atomo centrale con legami singoli
H : O
 
La carenza di elettroni si verifica quando un atomo centrale ha un numero di elettroni inferiore a quello necessario per la configurazione di un gas nobile.
Le molecole iper-valenti, invece, hanno un atomo centrale con più elettroni di quelli necessari per la configurazione di un gas nobile.
Esempi di molecole iper-valenti sono:
- Monossido di azoto, con 11 elettroni di valenza
- Diidruro di berillio e trifluorato di boro
- Pentacloruro di fosforo e esafluoruro di zolfo
In alcuni casi, una molecola può avere più di una struttura di Lewis valida. Per determinare la struttura di Lewis più appropriata, possiamo utilizzare il concetto di carica formale.
La carica formale di un atomo è data dalla differenza tra il numero di elettroni del guscio di valenza (nell'atomo libero) e la somma degli elettroni delle coppie solitarie e la metà degli elettroni di legame.
È preferibile una struttura molecolare in cui tutte le cariche formali sono nulle rispetto a una in cui alcune cariche formali non sono nulle.
Se le cariche formali non sono nulle, è preferibile la
disposizione con le più piccole caricheformali non nulle
Utilizziamo il concetto di risonanza s per una molecola o uno ione poliatomico si possono scrivere 2 opiù strutture di Lewis con la stessa disposizione degli atomi.
La distribuzione effettiva degli elettroni è una “media”
FORZA DEL LEGAME COVALENTEL’ energia necessaria per rompere uno specifico legame covalente in una mole di molecole gassose èdetta energia di legame o energia di dissociazione del legame.
L’ energia di legame per una mole