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Equilibrio Chimico

Testo:Dall'esperienza ΔG = ΔG° + RT ln Q ≷ 0All'equilibrio ΔG = 0      ΔG° + RT ln K = 0      ΔG° = -RT ln K                 ↟ definisce il quoziente della reazione Q                 cove K è la costante dell'equilibrio

Dipendenza del K della Temperatura

(Eq. di Van't Hoff)

d ln K / d T = -ΔH / RT2 ⇒ ln K = -(ΔH / RT) + cost ⇒

ln Kc / Ki = ΔH / R (1/T2 - 1/T1)

R = 8,314 J / mol°K

ΔH < 0 (esotermica) ⇒ d ln K / d T < 0       ↑ T ⇨ K↓       'favorita da basse T'

ΔH > 0 (endotermica) ⇒ d ln K / d T > 0       ↑ T ⇨ K↑       ' ... altre T'

Equilibri Omogenei

(reazioni in una sola fase)

α A(g) ↔ β B(g) ⇌ γ C(g) + δ D(g)

Q(t) = (PC(t)γ PD(t)δ) / (PA(t)α PB(t)β)   situato t*Kp = (PγC) (PδD) / (PαA) (PβB)

equals in funzione delle pressioni parziali

Q = 0    stato iniziale (solo reagenti)

Q < K   evoluzione verso destro (prodotti)

Q = K     equilibrio di equilibrio

Q > K   evoluzione verso sinistra (reagenti)

Correlazione tra Kp e Kc

Pi = ni RT / V    (legge dei Dalton)    ⇒ Pi = ni / V RT = [i] RT

  • Kp = ([C] RT)γ ([D] RT)δ / ([A] RT)α ([B] RT)β
  • (RT)(γ+δ) - (α+β) = Kc (RT)Δn = Kp

Principio di Le Châtelier

perturbando un sistema all'equilibrio, esso reagisce per annullare l'effetto della perturbazione eseguendo o sottraendo i reagenti e prodotti

  • variazioni delle pressioni

Pi = ni RT / V   (e.Dalton)    ⇒ Pi = Pi / P = Xi P

Δn > 0   ↑ P ⇨ reazione verso sinistra (reagenti)Δn < 0   ↑ P ⇨ reazione verso destra (prodotti)Δn = 0    P non influenza la reazione

Kp = Xeγe Xeδe / Xeαe Xeβe  PΔn

Equilibrio Chimico

Test:

Dall'espressione ΔG = ΔG° + RT ln Q All'equilibrio ΔG = 0

ΔG° + RT ln K = 0 ΔG° = -RT ln K

K definisce il quoziente dei reagenti Q dove K è la costante di equilibrio

Dipendenza del K dalla Temperatura

(Eq. di Van't Hoff)

ddT lnK = -ΔH RT²

lnK = -ΔH R + cst

lnK2K1 = ΔHR ( T2 - T1T2T1)

R = 8.314 Jmol°K

(ΔH < 0 (esotermica)) dKeqdT < 0 T ↑ ⇒ K↓ ● favorita da basse T ΔH > 0 (endotermica)) dKeqdT > 0 T ↑ ⇒ K↑

Equilibri Omogenei

(reazioni in una sola fase)

d A(g) + p B(g) ⇌ δ C(g) + j D(g)

Q(t) = PC(t)δ PD(t)jPA(t)d PB(t)p [situata t°]

Kp = PCδ PDjPAd PBp [costante in funzione della pressione parziale]

Q = K equilibrio di equilibrio Q < K evoluzione verso destini (prodotta) Q > K reazione verso sinistra (reagenti)

Correlazione Tra Kp e Kc

Pi = ni RT⁄V (legge di Dalton)

Kp = [C]δ [D]j[A]d [B]p (RT)(δ+j)-(d+p) = Kc(RT)Δn

Principio di Le Châtelier

Perturbando un sistema all’equilibrio, esso reagisce per minimizzare l’effetto della perturbazione

  • aumento o sottrazione di reagenti e prodotti
  • variazioni delle pressioni

Pi = niV RT = Xi P

Δn > 0

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Scienze chimiche CHIM/03 Chimica generale e inorganica

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