Equilibrio Chimico
Testo:Dall'esperienza ΔG = ΔG° + RT ln Q ≷ 0All'equilibrio ΔG = 0 ΔG° + RT ln K = 0 ΔG° = -RT ln K ↟ definisce il quoziente della reazione Q cove K è la costante dell'equilibrio
Dipendenza del K della Temperatura
(Eq. di Van't Hoff)
d ln K / d T = -ΔH / RT2 ⇒ ln K = -(ΔH / RT) + cost ⇒
ln Kc / Ki = ΔH / R (1/T2 - 1/T1)
R = 8,314 J / mol°K
ΔH < 0 (esotermica) ⇒ d ln K / d T < 0 ↑ T ⇨ K↓ 'favorita da basse T'
ΔH > 0 (endotermica) ⇒ d ln K / d T > 0 ↑ T ⇨ K↑ ' ... altre T'
Equilibri Omogenei
(reazioni in una sola fase)
α A(g) ↔ β B(g) ⇌ γ C(g) + δ D(g)
Q(t) = (PC(t)γ PD(t)δ) / (PA(t)α PB(t)β) situato t*Kp = (PγC) (PδD) / (PαA) (PβB)
equals in funzione delle pressioni parziali
Q = 0 stato iniziale (solo reagenti)
Q < K evoluzione verso destro (prodotti)
Q = K equilibrio di equilibrio
Q > K evoluzione verso sinistra (reagenti)
Correlazione tra Kp e Kc
Pi = ni RT / V (legge dei Dalton) ⇒ Pi = ni / V RT = [i] RT
- Kp = ([C] RT)γ ([D] RT)δ / ([A] RT)α ([B] RT)β
- (RT)(γ+δ) - (α+β) = Kc (RT)Δn = Kp
Principio di Le Châtelier
perturbando un sistema all'equilibrio, esso reagisce per annullare l'effetto della perturbazione eseguendo o sottraendo i reagenti e prodotti
- variazioni delle pressioni
Pi = ni RT / V (e.Dalton) ⇒ Pi = Pi / P = Xi P
Δn > 0 ↑ P ⇨ reazione verso sinistra (reagenti)Δn < 0 ↑ P ⇨ reazione verso destra (prodotti)Δn = 0 P non influenza la reazione
Kp = Xeγe Xeδe / Xeαe Xeβe PΔn
Equilibrio Chimico
Test:
Dall'espressione ΔG = ΔG° + RT ln Q All'equilibrio ΔG = 0
ΔG° + RT ln K = 0 ΔG° = -RT ln K
K definisce il quoziente dei reagenti Q dove K è la costante di equilibrio
Dipendenza del K dalla Temperatura
(Eq. di Van't Hoff)
d⁄dT lnK = -ΔH R⁄T²
lnK = -ΔH R + cst
lnK2⁄K1 = ΔH⁄R ( T2 - T1⁄T2T1)
R = 8.314 J⁄mol°K
(ΔH < 0 (esotermica)) dKeq⁄dT < 0 T ↑ ⇒ K↓ ● favorita da basse T ΔH > 0 (endotermica)) dKeq⁄dT > 0 T ↑ ⇒ K↑
Equilibri Omogenei
(reazioni in una sola fase)
d A(g) + p B(g) ⇌ δ C(g) + j D(g)
Q(t) = PC(t)δ PD(t)j⁄PA(t)d PB(t)p [situata t°]
Kp = PCδ PDj⁄PAd PBp [costante in funzione della pressione parziale]
Q = K equilibrio di equilibrio Q < K evoluzione verso destini (prodotta) Q > K reazione verso sinistra (reagenti)
Correlazione Tra Kp e Kc
Pi = ni RT⁄V (legge di Dalton)
Kp = [C]δ [D]j⁄[A]d [B]p (RT)(δ+j)-(d+p) = Kc(RT)Δn
Principio di Le Châtelier
Perturbando un sistema all’equilibrio, esso reagisce per minimizzare l’effetto della perturbazione
- aumento o sottrazione di reagenti e prodotti
- variazioni delle pressioni
Pi = ni⁄V RT = Xi P
Δn > 0
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