Nitrazione di composti organici

Nitrazione del toluene: nel caso dell’attacco orto-para, tra le differenti forme di risonanza dell’orto e del para nitrotoluene ve ne è una particolarmente stabile: quella in cui dove si forma un carbocatione terziario, ossia quella in cui la carica positiva si trova sul carbonio legate al gruppo metilico. Nel caso dell’attacco meta invece le forme di risonanza sono equivalenti e presentanti solamente carbocationi secondari; la nitrazione del
toluene è perciò una reazione regioselettiva perché forma prevalentemente le forme orto e para, a discapito delle meta;
2: nitrazione di un benzene legato a -OH, -NH2 e alogeni: nel caso dell’attacco orto-para, rispetto al caso precedente, vi è una formula di risonanza in più: se la carica positiva è adiacente a uno dei sostituenti in questione, un doppietto elettronico del sostituente può essere utilizzato per creare un doppio legate tra il sostituente e tra il carbonio dell’anello e per prelevare la carica positiva che si trova ora sul sostituente.

3: nitrazione del nitrobenzene: nella conformazione orto o para orientata si trova una situazione in cui la carica positiva del carbocatione è in corrispondenza della carica positiva del sostituente; questa struttura è molto instabile dato che le due cariche positive si respingono. Al contrario, in conformazione meta, ciò non si verifica. Il nitrogruppo è perciò meta orientante. In generale i gruppi meta orientanti presentano, legato all’anello, un atomo con carica positiva intera o parziale. Sono perciò gruppi meta orientanti anche il gruppo aldeidico e carbossilico.