Esercitazioni svolte di Chimica organica

Esercizio 1

Il 6S-bromo-4,6-dimetil-4E-ottene (A) viene trattato con

HCl gassoso in solvente inerte. Indicare:

a. proiezione di Fisher del substrato e sua conversione a

cavalletto

b. proiezioni a cavalletto planare dell’intermedio e dei 2

prodotti finali (B e C)

c. conversione delle proiezioni a cavalletto dei prodotti B

e C in proiezioni di Fischer.

d. relazione di stereoisomeria tra B e C e loro eventuale

attività ottica

Svolgimento: Addizione al doppio legame di H +

(elettrofilo) sul C5, formazione del carbocatione in C4 (più

sostituito) e adizione di Cl da sopra e da sotto sul C4.

-

Si ottengono 2 prodotti 3R6S e 3S6S diastereoisomeri e

otticamente attivi e

In una diversa reazione, lo stesso substrato (A) viene bollito

in etanolo. Indicare:

e. struttura dell’ intermedio e sue forme di risonanza

f. struttura dei prodotti.

Svolgimento: il substrato ha un C terziario legato al Br

(buon gruppo uscente), nucleofilo debole Sn1 ed E1

facilitata dalla temperatura. Il carbocatione intermedio

risulta allilico e risuona sui due carboni C6 e C4. L’attacco

dell’etanolo (non c’è EtO in soluzione!) avviene su

-

entrambi i carboni portando a due prodotti di sostituzione,

ciascuno presente in miscela racemica, e 4 dieni coniugati,

prodotti di eliminazione ciascuno con le possibili

configurazioni E,Z dei doppi legami.

Esercizio 2

Lo 1-(4-etossifenil)-2S-cloro-3S-metilpentano (A)

viene trattato, in due reazioni separate, con:

1. etantiolato di sodio in THF a 25°

2. Miscela solfonitrica a 25°

Utilizzando proiezioni di Fischer e a cavalletto, indicare:

a. per la reazione 1: base per formare il nucleofilo dal

corrispondente acido, meccanismo della sola

sostituzione (motivando la scelta), S.T. o intermedio e

proiezione di Fischer completa del(i) prodotto(i);

Svolgimento: EtSNa deriva dall’EtSH (pKa11) per

reazione acido base con NaOH. EtSNa è un nuclefilo forte e

base debole quindi, visto il substrato secondario darà Sn2.

Si formarà il prodotto a configurazione 2R,3S unico

enantiomero.

b. per la sola sostituzione della reazione 2: equilibri

di formazione dell’elettrofilo, meccanismo di reazione

evidenziando i possibili intermedi, le relative strutture

di risonanza e quale degli intermedi è cineticamente

favorito, e la reazione finale di formazione dei prodotti.

Svolgimento: Dalla miscela solfonitrica (HNO /H SO ) si

3 2 4

ottiene NO elettrofilo che viene attaccato dall’anello

2+

aromatico. L’attacco in posizione 3 o 5 porta ad un catione

di Wheland che risuona anche sul gruppo etossilico e

quindi risulta più stabilizzato. La reazione con HSO porta

4-

al prodotto finale riaromatizzato

Esercizio 3

L’1-fenil-1-propanone (A) viene trattato con:NH Et sotto

2

catalisi acida portando ad un prodotto B che sottoposto ad

idrogenazione catalitica porta a C.

Indicare: