Esercizi Sintesi Chimica 2

Sintesi 28/11/2017

I Caso

CH₃ - CH₂ - CH₂ - OH

↑_OH SN2: attraverso la sostituzione nucleofila II è possibile sostituire il cloro, che è un buon gruppo uscente, con l'OH

CH₃ - CH₂ - CH₂ - Cl

↑_HBr Alogenazione in presenza di perossidi: consente di fare la reazione radicalica con orientamento opposto. Se si prende l’alogeno e si fa fare una norma le reazione radicalica, l’alogenazione finisce sul carbonio secondario che è il prodotto più stabile. Se si fa avvenire l’alogenazione in presenza di perossidi (HBr; ROOR ); il prodotto che si forma è il prodotto di alogenazione radicalica primaria.

II Caso

CH₃ - CH₂ - CH₂ - OH

↑ BH₃, H₂O₂, OH idroborazione-ossidazione

CH₃ - CH = CH₂

↑_EtO E₂: si fa con un substrato che abbia un buon gruppo uscente e si utilizza una base forte (EtO) capace di strappare uno degli idrogeni in α rispetto al gruppo che ospita il gruppo uscente.

CH₂ - CH = CH₂

Sintesi

CH₃

|

CH₂

|

CH₃

|

Cl₂ → CL₂ - C - Cl

hν

si utilizza l’alogenazione radicalica

CH₃ - CH - CH₃ → CH₃ - CH = CH₂

|

C - Cl

|

↑_EtO E₂

(Propele)

↑ BH₃, H₂O₂, OH

idroborazione-ossidazione

CH₃

|

CH₂ - CH - CH₂

|

OH

(1 propanolo)

Si vuole passare dall’1-propanolo al propene.

CH₃

|

CH₂ - CH - CH₂

|

OH

↑

H⁺

Disidratazione

Se si ha la liberazione di una molecola d’acqua e si ha riconversione di legame

Sintesi 28/11/2017

I Caso

CH₃ - CH₂ - CH₂ - OH

OH^- ↑ SN2: attraverso la sostituzione nucleofila II è possibile sostituire il Cloro, che è un buon gruppo uscente, con l'OH

CH₃ - CH₂ - CH₂ - Cl

HBr ↑ Alogenazione in presenza di perossidi: consente di fare la reazione radicalica con orientamento opposto.Se si prende l'alogeno e si fa fare una norma le reazione radicalica, l'alogenazione finisce sul carbonio secondario che è il prodotto più stabileSe si fa avvenire l'alogenazione in presenza di perossidi: (HBr; ) il prodotto che si forma è il prodotto di alogenazione radicalica primaria.

II Caso

CH₃ - CH₂ - CH₂ - OH

BH₃, H₂O₂ OH ↑ IDROBORAZIONE - OSSIDAZIONE

CH₃ - CH = CH₂

EtO ↑ E2: si fa con un substrato che abbia un buon gruppo uscente e si utilizza una base forte (EtO) capace di strappare uno degli idrogeni in α rispetto al gruppo che ospita il gruppo uscente.

CH₂ - CH - CH₃

CH₃ |

| CH₂

CH₃ - CH |

CH₃ | CH - CH₂

Cl₂ → EtO → BH₃, H₂O₂, OH

hv E2 IDROBORAZIONE - OSSIDAZIONE

si utilizza l'alogenazione radicalica

Si vuole passare dall'1-propanolo al propene.

CH₃ |

CH₃ | CH - CH₂

OH₃ - CH₂ - CH₃

H⁺

Disidratazione:Si ha la liberazione di una molecola d'acqua e una riconversione di legame

(Propene)

(1 propanolo)

Formare il propene da molecole più piccole.

Servono: tecniche per la formazione legami carbonio-carbonio: SN₂

(ione acetilico)

(gruppo metilico)

(propino)

(in presenza di reagente caralita)

(propene)

Non sempre l’idrogenazione parziale catalitica si ferma, ma va a formare l’alcano.

• CH₃-CH₂-CH₃

elim. no deomologa.

I Caso

(2metil 2 butanolo)

Cl₂hν

OH^-SN₂

II Caso (si vuole trovare l'alcool dall'alcene)

(1.caso, 2metil butano)

H⁺, H₂OIdratazione

(perossidi)

E₂ (deidratazione)

hν, alogenazione radicalica in presenza di:

esos.:

III Caso

CH₃ - CH -OH

H⁺, H₂OIdratazione

E. I.

Con l'eliminazione primaria si forma l'alchene più alchilico: consiste nel far uscire un gruppo uscente di eliminare un H.Si ha una idrogenazione per lasciare e si forma l'alchene.

Sintesi 28/11/2017

L'anello esterno è un alchile

AlCl₃

Nell'anello esterno ci sono 4 atomi di Cl hanno 8 atomi che non fanno parte del reagente

Cl₂

Il caso si può partire dal diene

• BH₃
• OH
• H₂O₂
• Ossidare e aprire 2 volte

(1-4 butandiolo)

Cl^-

SN2

Sintesi 04/12/2017

Alchilazione e acilazione

• Alchile: Cl - CH₂ - R
• Acile: Cl - C - R

Acile:

si può fare passando attraverso l'acido e facendolo reagire con il cloruro di tionile

R - C - OH + SOCl₂ → R - C - Cl

Il cloruro di tionile fa sì che un atomo di cloro vada a sostituire il gruppo OH dell'acido carbossilico

Per l'alchilazione serve un cloro terminale

Come fare doppio legame con ossigeno?

BH₃, OH, H₂O₂

KMnO₄

Cl^- (SN₂)

(cicloesene)

H⁺ disidrataz.

(cicloesanolo)

OH^- SN₂

(clorocicloesano)

Cl₂ hν

(cicloesano)

H⁺ disidrataz.Lg per Zaitsevsi forma l'alchene piùrichelato

Il doppio legameè messo male

OH^- SN₂

Cl₂ hν

Sintesi 04/12/2017

3 metil pentano

II caso serve legare due atomi di carbonio

ione acetiluro

• SN2

Possiamo usare una radiazione

Cl₂ hν

H₂, Pd, N₂

Cl₂ hν

EtO^- E2 elimina.

Sintesi 05/12/2017

Bisogna stare attenti all'ordine delle reazioni.

Se avessimo fatto prima l'alchilazione poi la nitrazione avremmo avuto:

I Caso

• CH₃: orto para orientante

II Caso

• si vuole attaccare qualcosa che abbia un buon gruppo uscente ma senza sostituirla

CH₂ - CH₂ - Cl

EtO^-

deidroalogenazione

E₂

CASO III

+ CH₃ Cl

AlCl₃

alchilazione

+ Cl - CH₂ - CH ₃

AlCl₃

alchilazione

(para etil toluene)

Cl₂

operando la radicalica, il Cl va sul carbonio benilico (cioè legato al benzene), in quanto si lega al più stabile è il carbonio benilico è +3^o stabile del radicale terziario

EtO^-

E₂

si è sicuri che il Cl va su di lui

Sintesi 05/12/2017

AlCl₃ ← →

E2

+ HCl

KMnO₄

+ H₂O

H⁺

Sintesi 06/12/2017

AlCl₃ ALCHILAZIONE

+ CH₃Cl

poiché

C - CH = CH₂ è un leggero disattivante d'anello, perciò orienta meta. Bisogna dunque fare prima l'acilazione e poi l'alchilazione. Nel caso contrario non si ottiene la molecola voluta.

AlCl₃ ACILAZIONE

+ Cl - C - CH = CH₂ + SOCl₂

(CLORURO ACRILICO)

ossido KMnO₄

OH - C₂ - CH = CH₂

-OH SN₂

Cl ↑ hν

1'Allile forma un radicale stabile sul primario

Reazione da alcol ad acido carbossilico

– CH₂ – OH KMnO₄ → – C=O – OH

+ K₂Cr₂O₄

H⁺ + H₂O

idratazione

+ H₂

Eto^-

+ Cl₂

Cl^.

È un cicloesene e i carboni in α hanno un allilico, formano dei radicali più stabili; quindi facendo una clorurazione si ottiene ciclo

Sintesi 11/12/2017

AlCl₃ alchilazione e acilazione

Cl₂ hν con la radicali con il cloro in sicura mente sul carbonio benzilico

H₂ Et₂O induttore cinetico

Cl₂ SN₂

KMnO₄ ossido

SOCl₂

Cl

CH₃ - CH

reattivo di Grignard

Mg

KMnO₄ Ossid o

H⁺ DISIDRATAZIONE

REAGNO DI GRIGNARD

Cl₂ hν

EtO^- E₂

H⁺ DISIDRATAZIONE

REAGNO DI GRIGNARD

K₂Cr₂O₇ OSSID.

Cl^- S_N2

BH₃,OH₃ H₂O₂ IDROBORAZIONE OSSID.

H⁺

Mg

PARTENDO DA QUALCOSA DI PIÙ SEMPLICE

Cl^- S_N2

BH₃,OH₃ H₂O₂ IDROBORAZIONE OSSID.

Sintesi 11/12/2017

H⁺

Mg

• AlCl₃

II Modo

SN₂

1. AlH₄

Riduzione

SN₂

• Cl₂
• Reaz. di Grignard
• hν
• SOCl₂

KMnO₄

Ossido

BH₃, H₂O₂, OH^-

Idroborazione

Ossidazione

SINTESI DALLA LEZIONE

11.12.2017

+ HNO₃ H⁺ NITRAZIONE

+ CH₃Cl AlCl₃

CON HNO₂ SI CREA UN DIAZONIO CHE POI SI ACCOPPIA CON IL CITRALE

Anilide

Reazione di formazione di una anilide

NH₃ + CH₃ Cl

SOCl₂

NH₂ - CH₂ - CH₂ - Cl

AlCl₃

HNO₃

H⁺

LiAlH₄

SN2

SOCl₂

Cl₂

hv

Cl^-

SN2

KMnO₄

OH^-

Sintesi 12/12/2017

+ HNO₃ →

H⁺

1. AlH₄

+ C_l

CH₃ - CH = CH - CH = Cl

Sn₂

+ C₂H₅Cl

→ AlCl₃

Esercitazione in classe

KMnO₄

OH

ON₂

Cl₂ hν

AlCl₃

OH

ON₂

KMnO₄

SOCl₂

Cl₂ hν

+ HCl

E₂

+ HCl

H⁺ hν Cl₂

REATIVO DI GRIGNARD

CH₃

CH

O

Mg

Sintesi

14/12/2017

+ CH₃Cl AlCl₃

+ Cl₂ hv

Cl₂-CH₂

SN₂

E₂

Addizione

EtO⁻

Reaz. di Grignard

hν

Cl₂

EtO⁻

LiAlH₄

SOCl₂

K₂Cr₂O₇

Mg

K₂Cr₂O₇

OH-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-Cl

SOCl₂

OH

Cl-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-Cl

Cl₂

BH₃

OH⁻, H₂O

Sintesi 12/12/2017

È un etere: due atomi di carbonio legati a un ossigeno

Reazione Formazione Eteri

Williamson: CH₃O^- + CH₃Cl → CH₃OCH₃

Condensazione: Se la molecola è simmetrica si può osare la condensazione.

Reazione di Diels-Alder

Condensaz.: Si può usare la condensazione in quanto si ha una molecola simmetrica

SINTESI DI PROVA

(*)

• H⁺
• BH₃
• H₂O₂
• Cl₂
• hν

(**)

(***)

• KrMnO₄
• + H₂O
• h₂SO₄
• SOCl₂
• + HCl
• hν
• Cl₂

+ HCl

E₂

Cl h

v

E₂

Sintesi 18/12/2017

(*)

II modo

• Reattivo di Grignard
• Disidrataz.
• KMnO₄
• Ossid.
• SN₂
• Disidr.
• Diels-Alder

I MODO

AlCl₃

Cl₂ hv

E₂

AlCl₃

Cl₂ hv

+ HCl

ADIZIONE 1,4

Sintesi 18/12/2017

+ HNO₃ → H⁺

LiAlH₄ Riduzione

SN₂ + CH₃Cl

AlCl₃ Alchil

hν Cl

Reattivo di Grignard H⁺ Disidrataz.

Cl₂ hν

OH^- SN₂

BH₃, H₂O₂ Idrobor.\, ossidazione

KMnO₄ Ossidazione

OH^- SN₂

hν Cl₂

II° modo

LiAlH₄ riduzione

SN2

AlCl₃

hv

(x*)

Mg

Raccolta di Grignard

H⁺ disidratazione

(x**)

KMnO₄ ossidazione

ClOH

Sintesi 18/12/2017

Alchilasi

H₂SO₄

Riduz.

Disidrataz.

1) RMg_Br

Reattivo di Grignard

Cl₂ hν

Cl₂ hν

OHSN2

KMnO₄ossidaz.

Addiz.Diels-Alder

Sintesi 18/12/2017

Sintesi etene

Cl₂ hv

Cl₂OH SN2

H⁺ disidrataz.

I Modo

Diels Alder

Cl₂ hv

Mg Reattivo di Grignard

H⁺ disidrataz.

II Modo

Diels Alder

Cl₂ hv

Mg Reattivo di Grignard

H⁺ Disidratazione

• KMnO₄ Ossido
• -OH SN2
• Cl₂ hv

Sintesi 18/12/2017

(*)

Cl

(**)

Mg

H⁺

CH₂=CH₂ + Cl₂ → Cl

KMnO₄

Mg

H⁺

DISIDR.

BH₃, H₂O₂, OH

IDRAZ., OSIDR.

REATTIVO DI GRIGN.

SN2

Cl

(*)

(**)

KMnO₄

SN2

Cl

KMnO₄

OSSIDO

KMnO₄

Cl

hν