Analisi dei medicinali II, esercizi d'esame, canale M-Z

Una soluzione contiene NaHCO₃, Na₂CO₃ e NaOH o da solo o in una combinazione compatibile.

La titolazione alla fenolftaleina (FE) di un'aliquota di 50 mℓ richiede 22,1 mℓ di HCl 0,1 M.

Una seconda aliquota da 50 mℓ richiede 48,4 mℓ di HCl 0,1 M se titolata con viraggio al rosso metile (RM).

Deducete la composizione e calcolate le concentrazioni molari del soluto nella soluzione di partenza.

Qui si usa il metodo di Warder (2 aliquote distinte, indicatori non sono usati in sequenza).

Dobbiamo stabilire se V₁≃V₂, V₁>V₂ o V₁<V₂, se ci sono solo OH⁻ o solo bicarbonati.

V₁ = 22,1 mℓ

Come calcoliamo V₂? V₂ = 48,4 - 22,1 = 26,3 mℓ quindi V₂>V₁

La nostra miscela sarà carbonati/bicarbonati (NaHCO₃ e Na₂CO₃).

• Calcolo delle concentrazioni molari:
• Dobbiamo calcolare il n°equivalenti di ciascuna specie
• Ricorda: al viraggio della FE i carbonati passano a bicarbonati

mmol Na₂CO₃ = V₁ ⋅ M_HCl = 22,1 ⋅ 0,1 = 2,21

C_Na2CO3 = ^2,21/₅₀ = 0,0442 M

Con la 1ª aliquota possiamo calcolare direttamente le mmol di bicarbonato e quindi la sua concentrazione molare perché al viraggio della FE è coinvolto solo il carbonato che passa a bicarbonato.

1ª aliquota   CO₃^2- + H⁺ ↔ HCO₃^-   [V₁⋅M]

NELLA 2° TITOLAZIONE USANDO UN INDICATORE CHE VIRA A PH ACIDO TITOLERÒ

ENTRAMBE LE SPECIE, PER CUI v_c di HCl CONSUMATI AVRANNO NEUTRALIZZATO

ENTRAMBE LE SPECIE. AD n mol tot di HCl CIRCOLANDO LA BASICITÀ DELL'AGGIUNTA

2° ALIQUOTA CO₃^2– + 2 H⁺ ⇋ CO₂ + H₂O

HCO₃^– + H⁺ ⇋ CO₂ + H₂O

V/2 . M

HCl TITOLA CO₃^2– CHE HCO₃^– PER CUI V/2 . M = MOLTOT DI HCl^°

mmol Na₂CO₃ = 26.3 . 0.1 = 2.63 tot moli* bicarbonato

mmol NaHCO₃ = 2.63 - 2.21 = 0.42 moli* bicarbonato nella miscela

(mmol* provenienti da CO₃^2–)

C_bicHCO3 = mol/v.l = 0.42/50 = 0.084 M

0.400 g DI CAMPIONE CONTENENTE EFEDRINA CLORIDATO (PH 20.4 . N) SONO

SCIOGLITI IN 50 ml di CH₃COOH GLAZIALE SOTTO LA PRESENZA DI CRISTALLO VIOLETTO

CONSUMANDO 20.50 ml DI HClO₄ 0.09 N. CALCOLA LA % DI EFEDRINA NEL

CAMPIONE. DESCRIVI LA PREPARAZIONE E STANDARDIZZAZIONE DI UNA SOLUZIONE

DI HClO₄ = 0.1 N

PE = PM

CH₃COOH = SOLVENTE

TITOLAZIONE DIRETTA

meg HClO₄ = meg EFEDRINA → D. me . N = 20.5 . 0.09 = 1.845

mg EFEDRINA = meg. PE = 1.845 . 204.7 = 372.14

% EFEDRINA = mg EFEDRINA/mg_campione . 100 = 372.14/400 . 100 = 93.03%

% NH₄ClO₃ = 61,82 / 132,4 * 100 = 46,76 %

Calcoliamo le % di CH₃COONH₄

neq CH₃COONH₄ = 1,788 - 0,645 * 2 = 0,498

mg CH₃COONH₄ = 0,498 * 77 = 38,44

% CH₃COONH₄ = 38,44 / 132,4 * 100 = 28,9 %

NB: nella 2^a titolazione dobbiamo considerare che c'è NaOH in eccesso perché non è stato consumato tutto nella reazione con lo ione NH₄⁺

Un campione di 2,415 g contenente glutaraldeide è disciolto in circa 100 ml di una soluzione circa al 7 % m/v in idrossilammina cloridrato. Dopo 30 minuti si titola con 25,1 ml di NaOH 1M. Calcola la % di glutaraldeide nel campione. Scrivi l’equazione chimica relativa alla reazione. Dire quale indicatore va usato per determinare il punto finale titolando.

OHC NH₂CHO + 2 HONH₂HCl

⇌ H₂O

ossima + 2 HCl + 2 H₂O

HCl + NaOH → NaCl + H₂O

mg glutaraldeide = meq HCl = meq NaOH = 25,1 * 1 = 25,1 meq

mg = meq * PE → mg = meq * PM → 25,1 * 100 / 2 = 1255 mg

Perché ho 2 gruppi carbonilici

% GLUT = 1255 / 2415 * 100 = 51,96 %

Un campione di 1,238g contenente KOH (PM = 56,11), K₂CO₃ (PM = 38,2) e

materiale inerte è disciolto in H₂O distillata e portato esattamente a 500 mL in

matraccio, 50 mL sono titolati con 35,5 mL di HCl 0,0528 M. In una seconda

titolazione (1ta), su eccesso di bario, è eseguito un’altra aliquota da

25 mL e la soluzione risultante è titolata con 15,7 mL dello stesso acido in

presenza di fenolftaleina (2a). Scrivi le reazioni interessate, calcola la %

di KOH e K₂CO₃ nel campione. Descrivi il metodo usato.

Abbiamo miscelato OH⁻(CO₃)²⁻ e quindi siamo usando il metodo WINKLER

L'aggiunta di BaCl₂ fa precipitare i carbonati per cui al viraggio della F¹ colore

determina solo OH⁻

OH⁻ + H⁺ ↔ H₂O ⟶ 2a aliquota

CO₃²⁻ + 2H⁺ ↔ H₂O + CO₂ ⟶ Ba²⁺ + CO₃²⁻ = BaCO₃ ↓

2a aliquota D-ca acida H⁺ di OH⁻ (25 mL ⟶ 15,7 mL di HCl consumato)

meg KOH = 2 - 15,7 × 0,0528 = 1,658

meg/mL = 50 = campione dil. 500 (50×10)

% KOH = 1,658 × 56,11 / 1,100 = 75,14 %

1a aliquota ⟶ neutralizzato le basi (50 mL ⟶ 35,5 mL HCl consumato)

meg TOT 1 ≡ 50 mL = 35,5 × 0,0528 = 1,8744

OH-(KOH+K₂CO₃)

meg K₂CO₃ = meg TOT - meg KOH = 1,8744 - 1,658 = 0,2164

9500mE K₂CO₃ = PM/2

% K₂CO₃ = 0,2164 × 10 × 100 = 12,08 %

NB: due momenti che titolo su aliquote diverse rapporti tutto a 50 mL o 25 mL

qui abbiamo riportato a 50 mL