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CAPITOLO 1: CALORE e TEMPERATURA
TERMODINAMICA: (scienza...) di scambiamento e la loro relazione con fenomeni meccanici.
TEMPERATURA: grandezza fisica che esprime lo stato termico di un corpo
- a) alla base della sensazione tattile: si crea una scala per stati termici: da freddo a caldo.
- b) DILATAZIONE TERMICA: subisce azioni termica, cambiando dimensioni geometriche diverse.
- c) PRINCIPIO ZERO: 2 corpi in stati termici diversi a posti in contatto, dopo un certo tempo.
- d) raggiungono lo stesso stato termico: EQUILIBRIO.
- di qualsiasi descrizione si desidera prendere i dati termici.
- di stati termici diversi: copiarli.
- e) definisce una SCALA TERMOMETRICA prendo a 0° quando il termometro si ha contatto con acqua liquida e ghiaccio alla pressione di 1 atm e a 100° quando l'acqua è bollente, si divide.
- la scala in uso oggi: SCALA CELSIUS (°C)
- SCALA FAHRENHEIT: tf = 32 + 9/5 tc
- SCALA KELVIN: tk = 273,15 + tc
• SISTEMI TERMODINAMICI: ...enorme... macrosc.. descrti attraverso PARAMETRI di STATO (V, p, ρ, T...)
costituito da un numero grande di costituenti microscopici.
CHIUSO: non scambia materia con l’ambiente ma scambia energia con della “specialtà”.
ISOLATO: non scambia né energia né materia con l’ambiente.
• STATI di EQUILIBRIO: un sistema termodinamico è chiuso, è in equilibrio termodinamico quando c'è equilibrio:
- 1) MECCANICO 2) TERMICO, 3) CHIMICO
- STAZIONARIO: se il valore dei parametri di stato è costante nel tempo
- descritti da un numero limitato di parametri di stato
• CALORE: due corpi A e B a temperature diverse ta e tb vengono posti in contatto termico: raggiunge un'equilibrio scambiando calore Q.
1 caloria: quantità di calore necessaria a 1g acqua per portare da 14,5°C a 15,5°C
JOULE: 1 cal = 4,1855 J
POSITIVO: re assorbito, NEGATIVO: re ceduto.
• TRASFORMAZIONI TERMODINAMICHE: quando un sistema termodinamica cambia stato.
FRA STATI: EQUILIBRIO: il sistema non può essere descritto, gli stati iniziale e finale sono detti di equilibrio, e che accede disturba la trasformazione per importata.
CICLICHE:
B e' nota iniziale e finale con dati di...
QUASI STATICHE:
il sistema passa per attraverso stati di equilibrio o con idea, non real...
Lente trasformazioni:
- Reversibile: e' possibile eseguire una trasformazione che riporti il sistema allo stato iniziale conservando le varie quantità di calore e energie scambiate nella trasformazione di stati
- Irreversibile: non esistono infinitesimi stati di equilibrio o vi abbiamo effetti dissipativi.
- Spontanee: da minimi l'inv. di energia libera, poiche' il sistema... isotermi o adiabatici ...
VARIABILI DI STATO
- Intensive: condensano proprietà locali del sistema (p, T, ρ ...)
- Estensive: quantità additive (m, V, E ...)
LAVORO:
se un sistema cambia di suo volume e le forze applicate dalla superficie di confine esprimono un lavoro meccanico: δL = PdV o lavoro ...quasistatica (Pindeterminata)
Se il sistema non in stato di equilibrio: La pressione non e' definita... si considera la pressione dovuta alle forze esterne. δL = Post dV
DILATAZIONE TERMICA:
V(t) = V(t ) [1 + β(t - t ) + γ(t - t ) ] si sviluppa in serie intono a t
Per Δt ... se centimetri di gas: V(t) = V(t ) (1 + β Δt)... P costante
Se ci sono anche varianti di P : dV = V β (...)
- l(t)= l(t ) (1 + α Δt) con α: coefficiente di dilatazione lineare - β ≈ 3 α
INTEGRAZIONI DI CAPITOLO 1:
DEFINIZIONE DI TEMPERATURA E TERMOMETRI:
- per poter effettuare una definizione operativa di temperatura. ...deve esistere una grandezza X che caratterizza un fenomeno fisico e che varia con la temperatura. X
- ... la caratteristica termometrica θ(X) e la funzione termometrica. Deve inoltre essere:
- un sistema, una stato di equilibrio meccanico fra probabilità...
- definizione del punto fisso (X ) di punto triplo dell’acqua e le date ... sono in un blocco ghiaccio.
Al di sotto della temperatura critica Tc* =
- - - p = V
V = mRT
Explorazioni di Van Der Waals: - - -
Delle molecole = con una delle molecole
- - - condizioni : mesostatiche
L
U(V,T) = cv
Δu = Δt α ∫ P.d - - -
Per un'adiabatica : dQ = 0
- - - constantante
SISTEMA GENERICO DESCRITTO DAI PARAMETRI P, V, T:
: f(P, V, T) = costante o funzione di stato
- Primo principio dQ = - primo principio di
* prima di - dPdQ dt- (
∂U/∂T)v dV.
+ R(T, v ) dV
se consideriamo una trasformazione q, s. a volume costante -
AGITAZIONE TERMICA: Le molecole in una cella spaziale di materiale di medio a q.g
Poiché all'interno
L'energia -
∫m(v) dV rappresenta
il - - - compreso tra v + dv e dN = f(m v, v)
M di energia -
Aumentano della - di molecole in velocità più eletto Ecam =
1
12(K 1
5
- - - -
TRANSIZIONI DI FASE: - Formula di P
- - -
CHIARAZIONE: - le molecole nel liquido di -
- - - -
calore latente di -
Se di V
All'interno dell'equilibrio statico
λv =
Rendimento
M =
|Q2| - calore assorbito dalla sorgente calda
- 1 - |Q2| / |Q1| = 1 - |Q2| / |Qc| ; 0 < M < 1
A-B: Espansione isoterma: Qc = Lab = nRTc ln Vb Va > 0
C-D: Compressione isoterma: Qc = Lcd = mRTp ln Vd Vc < 0
D-A: Compressione adiabatica: VaTc\a - 1 = VdTp\a - 1
B-C: Espansione adiabatica: V1cTc\a - 1 = VcTp\a - 1
- |Q2| / |Qc| = Tp / Tc
- M = 1 - Tp / Tc
Macchina frigorifera
Ciclo di Carnot inverso o le energie scambiate cambiano segno
- |Qc| = |Q2| + |L| ; M1 = |Q2| / |Q2| + |L| = Tp / (Tc - Tp) ; 0 < M1 < + \a
Teorema di Carnot
Date 2 sorgenti a temperatura Tc e Tp una macchina termica (n dilat
- M = 1 - |Q2| / |Q1| < < 1 - Tp / Tc
Per una macchina frigorifera:
- M1 = |Q2| / |Q2| + |Qc| <
Termodinamica di clausius
- no
- |Qc| < 0
C =
Entropia
≡ S(B) - S(A)
Siano GL e GV le entalpie libere molari delle 2 fasi; essendo G una funzione additiva:
G = mLGL + mVGV = m(ρGV + m(1 - ρ)GL)
Derivando rispetto a ρ otteniamo la condizione di equilibrio: GV = GL , o splicitando la in funzione di P e T permette di ricavare la "pressione di equilibrio" PE(T) , è rappresentata nel "diagramma delle fasi".
Il "punto triplo" nel diagramma indica lo stato per cui coesistono le 3 fasi; e si ottiene risolvendo: GL = GS = GV
d GV(T,P) = GL(T,P) = dGV = dGL = VVdP - ṠVdT = VLdP - SLdT
dP/dT = (SV - SL) / (VV - VL)
LD dR/dT = λev / T(VV - VL)
Differenziali totali delle principali grandezze termodinamiche espressi in termini delle variabili «naturali»
- Energia interna (U) du = T dS - P dV
- Entalpia (H) dh = T dS + V dP
- Energia di Helmholtz (F) df = - SdT - PdV
- Energia di Gibbs (G) dG = - SdT + VdP
Tavola delle più importanti equazioni di Maxwell
a) Energia Interna b) Energia Libera di Helmholtz
(∂T/∂V)S,n = -(∂P/∂S)V,n(∂S/∂V)T,n = -(∂P/∂T)V,n(∂T/∂n)S,V = (∂μ/∂S)V,n-(∂S/∂n)T,V = (∂μ/∂T)V,n-(∂P/∂n)S,V = (∂μ/∂V)S,n-(∂P/∂V)T,n = (∂μ/∂n)T,nc) Entalpia d) Energia Libera di Gibbs
(∂V/∂S)P,n = -(∂T/∂P)S,n(∂V/∂n)T,P = -(∂μ/∂T)P,n(∂V/∂n)S,P = -(∂μ/∂P)S,n(∂S/∂P)T,n = (∂V/∂T)P,n(∂T/∂n)S,P = (∂μ/∂S)P,n(∂S/∂n)T,P = (∂V/∂T)P,nμ = ∂U/∂n
"potenziale chimico"