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CAPITOLO 1: CALORE e TEMPERATURA

TERMODINAMICA: (scienza...) di scambiamento e la loro relazione con fenomeni meccanici.

TEMPERATURA: grandezza fisica che esprime lo stato termico di un corpo

  1. a) alla base della sensazione tattile: si crea una scala per stati termici: da freddo a caldo.
  2. b) DILATAZIONE TERMICA: subisce azioni termica, cambiando dimensioni geometriche diverse.
  3. c) PRINCIPIO ZERO: 2 corpi in stati termici diversi a posti in contatto, dopo un certo tempo.
  4. d) raggiungono lo stesso stato termico: EQUILIBRIO.
  5. di qualsiasi descrizione si desidera prendere i dati termici.
  6. di stati termici diversi: copiarli.
  7. e) definisce una SCALA TERMOMETRICA prendo a 0° quando il termometro si ha contatto con acqua liquida e ghiaccio alla pressione di 1 atm e a 100° quando l'acqua è bollente, si divide.
  • la scala in uso oggi: SCALA CELSIUS (°C)
  • SCALA FAHRENHEIT: tf = 32 + 9/5 tc
  • SCALA KELVIN: tk = 273,15 + tc

• SISTEMI TERMODINAMICI: ...enorme... macrosc.. descrti attraverso PARAMETRI di STATO (V, p, ρ, T...)

costituito da un numero grande di costituenti microscopici.

CHIUSO: non scambia materia con l’ambiente ma scambia energia con della “specialtà”.

ISOLATO: non scambia né energia né materia con l’ambiente.

• STATI di EQUILIBRIO: un sistema termodinamico è chiuso, è in equilibrio termodinamico quando c'è equilibrio:

  1. 1) MECCANICO 2) TERMICO, 3) CHIMICO
  2. STAZIONARIO: se il valore dei parametri di stato è costante nel tempo
  3. descritti da un numero limitato di parametri di stato

• CALORE: due corpi A e B a temperature diverse ta e tb vengono posti in contatto termico: raggiunge un'equilibrio scambiando calore Q.

1 caloria: quantità di calore necessaria a 1g acqua per portare da 14,5°C a 15,5°C

JOULE: 1 cal = 4,1855 J

POSITIVO: re assorbito, NEGATIVO: re ceduto.

• TRASFORMAZIONI TERMODINAMICHE: quando un sistema termodinamica cambia stato.

FRA STATI: EQUILIBRIO: il sistema non può essere descritto, gli stati iniziale e finale sono detti di equilibrio, e che accede disturba la trasformazione per importata.

CICLICHE:

B e' nota iniziale e finale con dati di...

QUASI STATICHE:

il sistema passa per attraverso stati di equilibrio o con idea, non real...

Lente trasformazioni:

  • Reversibile: e' possibile eseguire una trasformazione che riporti il sistema allo stato iniziale conservando le varie quantità di calore e energie scambiate nella trasformazione di stati
  • Irreversibile: non esistono infinitesimi stati di equilibrio o vi abbiamo effetti dissipativi.
  • Spontanee: da minimi l'inv. di energia libera, poiche' il sistema... isotermi o adiabatici ...

VARIABILI DI STATO

  • Intensive: condensano proprietà locali del sistema (p, T, ρ ...)
  • Estensive: quantità additive (m, V, E ...)

LAVORO:

se un sistema cambia di suo volume e le forze applicate dalla superficie di confine esprimono un lavoro meccanico: δL = PdV o lavoro ...quasistatica (Pindeterminata)

Se il sistema non in stato di equilibrio: La pressione non e' definita... si considera la pressione dovuta alle forze esterne. δL = Post dV

DILATAZIONE TERMICA:

V(t) = V(t ) [1 + β(t - t ) + γ(t - t ) ] si sviluppa in serie intono a t

Per Δt ... se centimetri di gas: V(t) = V(t ) (1 + β Δt)... P costante

Se ci sono anche varianti di P : dV = V β (...)

  • l(t)= l(t ) (1 + α Δt) con α: coefficiente di dilatazione lineare - β ≈ 3 α

INTEGRAZIONI DI CAPITOLO 1:

DEFINIZIONE DI TEMPERATURA E TERMOMETRI:

  • per poter effettuare una definizione operativa di temperatura. ...deve esistere una grandezza X che caratterizza un fenomeno fisico e che varia con la temperatura. X
  • ... la caratteristica termometrica θ(X) e la funzione termometrica. Deve inoltre essere:
  • un sistema, una stato di equilibrio meccanico fra probabilità...
  • definizione del punto fisso (X ) di punto triplo dell’acqua e le date ... sono in un blocco ghiaccio.

Al di sotto della temperatura critica Tc* =

- - - p = V

V = mRT

Explorazioni di Van Der Waals: - - -

Delle molecole = con una delle molecole

- - - condizioni : mesostatiche

L

U(V,T) = cv

Δu = Δt α ∫ P.d - - -

Per un'adiabatica : dQ = 0

- - - constantante

SISTEMA GENERICO DESCRITTO DAI PARAMETRI P, V, T:

: f(P, V, T) = costante o funzione di stato

- Primo principio dQ = - primo principio di

* prima di - dPdQ dt- (

∂U/∂T)v dV.

+ R(T, v ) dV

se consideriamo una trasformazione q, s. a volume costante -

AGITAZIONE TERMICA: Le molecole in una cella spaziale di materiale di medio a q.g

Poiché all'interno

L'energia -

∫m(v) dV rappresenta

il - - - compreso tra v + dv e dN = f(m v, v)

M di energia -

Aumentano della - di molecole in velocità più eletto Ecam =

1

12(K 1

5

- - - -

TRANSIZIONI DI FASE: - Formula di P

- - -

CHIARAZIONE: - le molecole nel liquido di -

- - - -

calore latente di -

Se di V

All'interno dell'equilibrio statico

λv =

Rendimento

M =

|Q2| - calore assorbito dalla sorgente calda

  • 1 - |Q2| / |Q1| = 1 - |Q2| / |Qc| ; 0 < M < 1

A-B: Espansione isoterma: Qc = Lab = nRTc ln Vb Va > 0

C-D: Compressione isoterma: Qc = Lcd = mRTp ln Vd Vc < 0

D-A: Compressione adiabatica: VaTc\a - 1 = VdTp\a - 1

B-C: Espansione adiabatica: V1cTc\a - 1 = VcTp\a - 1

  • |Q2| / |Qc| = Tp / Tc
  • M = 1 - Tp / Tc

Macchina frigorifera

Ciclo di Carnot inverso o le energie scambiate cambiano segno

  • |Qc| = |Q2| + |L| ; M1 = |Q2| / |Q2| + |L| = Tp / (Tc - Tp) ; 0 < M1 < + \a

Teorema di Carnot

Date 2 sorgenti a temperatura Tc e Tp una macchina termica (n dilat

  • M = 1 - |Q2| / |Q1| < < 1 - Tp / Tc

Per una macchina frigorifera:

  • M1 = |Q2| / |Q2| + |Qc| <

Termodinamica di clausius

  • no
  • |Qc| < 0

C =

Entropia

≡ S(B) - S(A)

Siano GL e GV le entalpie libere molari delle 2 fasi; essendo G una funzione additiva:

G = mLGL + mVGV = m(ρGV + m(1 - ρ)GL)

Derivando rispetto a ρ otteniamo la condizione di equilibrio: GV = GL , o splicitando la in funzione di P e T permette di ricavare la "pressione di equilibrio" PE(T) , è rappresentata nel "diagramma delle fasi".

Il "punto triplo" nel diagramma indica lo stato per cui coesistono le 3 fasi; e si ottiene risolvendo: GL = GS = GV

d GV(T,P) = GL(T,P) = dGV = dGL = VVdP - ṠVdT = VLdP - SLdT

dP/dT = (SV - SL) / (VV - VL)

LD dR/dT = λev / T(VV - VL)

Differenziali totali delle principali grandezze termodinamiche espressi in termini delle variabili «naturali»

  • Energia interna (U)         du   =   T dS - P dV
  • Entalpia (H)                 dh   =   T dS + V dP
  • Energia di Helmholtz (F) df = - SdT - PdV
  • Energia di Gibbs             (G)              dG   = - SdT + VdP

Tavola delle più importanti equazioni di Maxwell

a) Energia Interna                                 b) Energia Libera di Helmholtz

(∂T/∂V)S,n = -(∂P/∂S)V,n(∂S/∂V)T,n = -(∂P/∂T)V,n(∂T/∂n)S,V = (∂μ/∂S)V,n-(∂S/∂n)T,V = (∂μ/∂T)V,n-(∂P/∂n)S,V = (∂μ/∂V)S,n-(∂P/∂V)T,n = (∂μ/∂n)T,n

c) Entalpia                                    d) Energia Libera di Gibbs

(∂V/∂S)P,n = -(∂T/∂P)S,n(∂V/∂n)T,P = -(∂μ/∂T)P,n(∂V/∂n)S,P = -(∂μ/∂P)S,n(∂S/∂P)T,n = (∂V/∂T)P,n(∂T/∂n)S,P = (∂μ/∂S)P,n(∂S/∂n)T,P = (∂V/∂T)P,n

μ = ∂U/∂n

"potenziale chimico"

Dettagli
A.A. 2011-2012
30 pagine
SSD Scienze fisiche FIS/01 Fisica sperimentale

I contenuti di questa pagina costituiscono rielaborazioni personali del Publisher Pipetto e Didino di informazioni apprese con la frequenza delle lezioni di Termodinamica e studio autonomo di eventuali libri di riferimento in preparazione dell'esame finale o della tesi. Non devono intendersi come materiale ufficiale dell'università Università degli Studi di Milano o del prof Lascialfari Alessandro.