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Termodinamica
Teoria Cinetica dei Gas
Media temporale
f̅ = f(t)
Velocie media di f(t) in [0,T]
f̅ = 1/T ∫0T f(t) dt
Teorema del Viriale (Dimostrazione)
A = mV̅ ● r̅
dA/dt = d(mV̅ ● r̅)/dt = mV̇̅ ● r̅ + mV̅ ● ṙ̅
F̅ = ma̅
dA/dt = F̅ ● r̅ + mv2
K = 1/2 mv2
dA/dt = F̅ ● r̅ + 2K
(dA/dt)̅ = 1/T ∫0T dA/dt dt = (A(T) - A(0))/T
(dA/dt)∞ = limT→∞ (dA/dt)̅ = 0 poiché la particella si muove in una parte limitata dello spazio
dA/dt = 0 ⇒ (F̅ ● r̅) + (2K̅)
K̅ = 1/2 (F̅ ● r̅)
Per più particelle
A = m1v1c1 + m2v2c2
K1 = 1⁄2 m1v12
K2 = 1⁄2 m2v22
m1‖a1 = Fe + F12
m2‖a2 = Fe' + F21
dA⁄dt = m1‖a1c1 + 2K1 + m2‖a2c2 + 2K2
dA⁄dt = (Fe + F12)c1 + (Fe' + F21)c2 + 2(K1 + K2)
vtot
dA⁄dt = - (Fec1 + Fe'c2 + F12v12) + 2Ktot
dA⁄dt = 0 = Fec1 + Fe'c2 + F12v12 + 2Ktot
Ktot = 1⁄2 (Fec1 + Fe'c2 + F12c12)
Per N particelle
Ktot = -1⁄2 〚 ∑i=1N Feci + ∑i=3N F12c13 〛
Varie di un gas
Se le forze interne sono trascurabili (F12 = ∅)
gas ideale o perfetto
Ktot = - 1⁄2 ∑i Fe‖ci
Temperatura
Misura dello stato di equilibrio termico tra due sistemi.
Non è possibile effettuare una misura diretta delle temperature.
Temperatura Termodinamica
Grandezza fondamentale K Kelvin
- Termometro a gas:
Acqua al punto triplo T3 = 273,16 K
Principio Zero della TD
È consentito di misurare la temperatura > regredisce e l'universo
Trasformazione Termodinamica
- Stato iniziale (Ti, Vi, pi, qi)
- Stato finale (Tf, Vf, pf, qf)
- Reversibile: Se al tornare del sistema nello stato iniziale non si osservano variazioni nell'ambiente circostante.
- Irreversibile: In natura le trasformazioni sono sempre irreversibili.
TRASFORMAZIONI POLITROPICHE
pVα = costante
- α=1 pV = cost → isoterme
- α=0 p = cost → isobare
- α=∞ V = cost → isocore
∫VAVB p dV = ∫VAVB cV-α dV = [c V1-α / 1-α]VAVB = c / 1-α (VB1-α - VA1-α) α≠1
LA→B dipende dalla trasformazione
sistema termodinamico scambiato tra pareti adiabatiche LAB non dipende dalla trasformazione ma solo dagli stati A e B (Joule sperimentazione)
U ENERGIA INTERNA del sistema termodinamico
- LadiabaticoAB U(A) - U(B) = -Δu
- Q calore scambiato del sistema termodinamico
- LAB LadiabaticoAB = QAB carico scambiato lungo la trasformazione generica A B
- se trasformazione adiabatica
- → UAAB → QAB = 0
- LAB + ΔU = QAB ΔU = Q - L
- se L=0, ΔU=Q Q≠0 calore scambiato del sistema
1° PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA
Trasformazione Adiabatica nel caso particolare
δQ - δL = dU
dU = -δL
dU = n cv dT
δL = -pdV
pV = nRT
d(pV) = nR dT
dpV + pdV = nR dT
p dV = nR dT - V dp
n cv dT - V dp = nR dT
n (cv + R) dT = V dp
- n cv dT = -pdV
- n cp dT = V dp
→ n cv dT / n cp dT = -p dV / V dp
→ cv/cp = -dv/V
dp/p = cv/cv dV/V
γ = cp/cv
dp/p = -γ dV/V
stato iniziale po, Vo
stato finale p, V
∫pop dp/p = ∫VoV γ dV/V
ln P/Po = -γ ln V/Vo
ln (P/Po) = -γ ln (V/Vo)
ln (P/Po) = ln (Vo/V)γ
p/po = (Vo/V)γ
→ pVγ = const
NB Trasf adiabatica di caso particolare di trasf politropica con α=γ
Trasformazione adiabatica quasi statica nel caso diretto
ENTROPIA
Macchine termiche:
ηMT = 1 - Q2/Q1 ηMC = 1 - T2/T1 T2 = 0 T3 ≥ 0 = 1 Q1/T1 ≥ 1 Q2/T2 Q2/T2 ≤ 0TEOREMA DI CLAUSIUS
Il teorema si può generalizzare per macchine più complesse
Σ Qi/Ti ≤ 0- NB: L ciclo irreversibile
- ciclo reversibile
NB: macchine di questo tipo sono ancora
irrealizzabili alle macchine di Carnot poiché divergono a T costante
ma nelle reali gli archi hanno forma molto diversa
∫ dQ/T ≤ 0DISEGUAGLIANZE DI CLAUSIUS
Si generalizza con una somma infinitesima di adiabatiche e isoterme:
ciclo termodinamico reversibile ∫ dQ/T = 0 δQ ∫ --- = 0 T δQ ∫ --- = R ∫ (A→B=0) ---- = T R ∫ (B→A=-T) ∫ dQ/T + ∫ dQ/T = 0poiché reversibile l'integrale
posso invertire gli integrali poiché δT reversibile
∫ dQ/T = -∫ dQ/T ∫ R (A→B=0) ∫ dQ 1 + ∫ (dQ)non dipende del processo ma sole degli estremi
Macchina Termica Irreversibile
dopo un arco di funzionamento
ΔSu > 0
ΔSu = ΔSmac + ΔSgen > 0
ΔSgen = ∫TA dQ / T1 + ∫ dQ / T2
∫ dQ1 / T1 - Qfc / T2
ΔSuniv = Q (1/T2 - 1/T1) = α
ν2 ΔSuniv - Q (1 - T2 / T1) α ν νc - ηc
T2 ΔSuniv / Q = (1 - T2 / T1) α - T2 ΔSuniv / Q ηc ηq
ηpm = ηc - T2 ΔSuniv / Q
νpm < νc
C'è un legame tra l'entropia e l'irreversibilità
- ΔSu grado di irreversibilità di una macchina
- più grande ΔSu peggiore è il rendimento di una macchina
- massima concedere
NB: T2 ΔSu sempre > 0