Reazioni alchini

ALCHINI TERMINALI

R-C≡C-H + H-X

ROTTURA π, FORMAZIONE CARBOCATIONE

R-C≡C-H + X⁻

SEGUENDO REGOLA MARKONIKOV SI ATTACCA M C CON PIÙ H ATTACANTI

1° PRODOTTO

R-C≡C

SE AVESSI INVECE 2H-X REAZIONE AVREBBE PROSEGUITO

R-C≡C-H + H-X

2° PRODOTTO

NB è STABILE

HA ST. RISONANZA

DIALOGENURI GEMINALI

- SUIC. SOLO ATTACCATI 2 MOLEENI

ALCHINO TERMINALE → ALCHENE → ALCANO

Alchini terminali

R-C≡C-H + H-X →

→ Segue regola Markovnikov si attacca M: C con piu' H

→ Rottura π, formazione carbocatione

R-C≡C-H + X^- →

→ 1° prodotto

Se avessi avuto +2H-X reazione avrebbe proseguito

R-C=C-H + H-X →

→ 2° prodotto

NB C⁺ è stabile ha st. risonanza

→ DIALOGENURO GEMINALE

*Su 1C sono attaccati 2 nuclei

Alchino terminale → Alchene → Alcano

Alchino Terminale

+Br₂

A questo punto il Br⁺ medio può attaccare entrambi i C

1° Prodotto

Ottenra trans

Se messo un altro +2Br₂ Reazione avrebbe continuato

Con 2 moli si formerà

Tetraagenuro

Alchini Interni

• Simmetrico

Rottura π π, formazione C⁺

Può attaccare da entrambe le parti

1. Mole di H–X
2. 2 stereoisomeri

Solitamente si tenta di farli avvenire

Aggiunta altra mole H–X

Regole Markovnikov

Stabilizzato per risonanza

Abbiamo stesso prodotto

Diaddomero Geminale

Alchini Interni

- Asimmetrici

CH₃-C≡C-CH₂-CH₃ + H-X

Può attaccarsi da entrambe le partiMiscela

CH₃-C=C(CH₂CH₃)

X-C=C-CH₃ 1^o Prodotto

CH₃CH₂CH₃-C=C-HX-C=C-CH₃

2^o Prodotto

Se Questi Formano l'Altro Carbocatione

CH₃-C≡C-CH₂CH₃ + X^-

CH₃-C=C-XCH₃≡C=C H[ E ]X C=C H[ Z ]CH₂CH₃

2^o Prodotto

Alchini Interni

• Simmetrici
  • Polarizzazione Br₂, attacco Br⁺
  • Forma mole può attaccare da entrambe le parti

Reazione ha senso anche con 1 mole

R - C ≡ C - R + Br₂

R - C ≡ C - Br

R - C - C - R

Tetrabromuro

• Asimmetrici
  • Polarizzazione Br₂, attacco Br⁺

CH₃ - C ≡ C - CH₂CH₃

CH₃ C ≡ C CH₂CH₃ + Br₂

Solo volumi

CH₃ Bv C - C - ET

CH₃ C - C ET

Et C ≡ C

Br Br

Br Br

Anche loro danno unico prodotto

Tetrabromuro