Alchini (proprietà e reazioni)

Alchini

Struttura e ibridazione

Ibridazione sp e legame ibrido sp orbitale p: forte
pKa = 25
C₂H₂ etino, acetilene HC≡CH, C≡C legame acetilico

Ordine di priorità

C=O > (S)OH > NH₂ > CH≡C > C≡C > C

Caratteristiche dei legami

Il triplo legame è più polarizzabile -> punto di ebollizione più basso. Effetto stabilizzante dei gruppi alchilici. Alchini sono meno stabili degli alcheni.

Stabilità dei carbocationi

Intermedio carbocationico simile - - con doppi legami meno stabile del carbocatione alchilico perché la carica positiva è meno stabile.

• R - C⁺⏐ RR
• R – C⁺ - CH⏐ RR
• CH = ⁺C = RR
• R – C⁺ - R⏐ RCH = C⁺H⏐ H
• R – C⁺ - H⏐⏐ R – +C ( )

Alogenuri

Dialogemino geminale: atomi di alogeno legati sullo stesso atomo di carbonio
VICINALE: atomi di alogeno legati su atomi di carbonio adiacente

Alchini danno dialogemino geminale se fatti reagire con acidi alogenidrici.

Addizione e reazioni

Br⏐ HC=CH – Br /BrH – Br

Alchini struttura ibridazione sp legame π est oca al piu: forte
pKa = 25 acetilene etino, pKa = 25 alchini, pKa = 45 alcheni, pKa > 50 alcani, alchini = terminazioni

Ordine di priorità

C≡O > (⊖) OH H₂N > CH≡C > C≡⊖

Proprietà dei legami

Il triplo legame è più polarizzabile -> punto di ebollizione più basso. Effetto stabilizzante del gruppo alchilici. Alchini sono meno stabili degli alcheni.

Stabilità dei carbocationi

• R - C⁺Ċ R - C=Ő
• RCH = Ċ R R - Ċ RCH≡C⊖H ≠ H - Ċ

Dihalogenuro

Geminale: atomi di alogeno legati vicinali. Atomi di alogene legati a multipli atomi di carbonio dedicante alchini dammo aliaogenure gemmidale se fatti reagire con acidi alogetardnia dihalogenuro perminale (Z) addizione anti. Alogenazione di alcheni tetrabromuro, tetrabromuro. Addizione di acqua aldeidi o chetoni enolo equilibrio cheto-enolico (tautomeria chetoenolica) chetoneie meccanismo minimizza la formazione dell'aldeide.

Idroborazione/ossidazione

Enolochetone aldeide chetonealdeide

Idrogenazione

Idrocarburi coniugati spesso aromatici. Via aggiunta: coordina con complesso metallico. Elimina coniugazione estesa. Elimina tensione anelli aventi tropismo o angolazione. Per triorganilallio vengono applicati catalizzatori spesso in presenza di riducenti. Addizione elettrofila. Spirituosa HCl ed agenti tripletto come birre o agenti tripletto tripletto, usati per miglioramento.

Reazioni di addizione

1. Forma ioni alchil-, prodotti principali.
2. Alcani, cicloalcani.

Reazioni con alcheni

Idrogenclorurazione, idrossilazione, raggi gamma e raggi UV. Sostituzione nucleofila NaNH₂ tNH₃ DHF nuovo legame C-C3-easanone (TGT) ossomeroinstabile tautomero eq. mirnetico 2-bromopentano NaNH₂ sol.. org (tHF) (HC≡CH) enolation TGT cis-2,3-dietilossirano epossido 2-6-dimetileptano TGT FGT