Reattività acidi carbossilici

ROTTURA O—H: Proprietà acido-base

Acidi deboli, ma non troppo

pKa ≈ 16-17

CH₃COOH ⇌ CH₃COO⁻ + H₃O⁺

Ka = [CH₃COO⁻][H₃O⁺] / [CH₃COOH]

Le formule sono importanti e mostrano che carica negativa sempre su O^δ−.

Ibrido: R—C=O —> R—C=O^δ−/_δ−

Stabilità per risonanza

pKa ≈ 9

Stabilità più importante nella seconda formula spostato anche sugli aromatici

Catena Lou Sostituenti

Gruppi Elettron Attraenti

• Stabilizzano anione, aumentando forza acido
• + Più eliminature

• PK_a 2,8 Cl-C₆H₄-COO^-
• PK_a 1,2 Cl₂-C₆H₄-COO^-
• PK_a 0,9 Cl₃-C₆H₃-COO^-

Attraverso a se elettroni si va a creare una +Isu C che va a neutralizzare COO^-, stabilizzando anione.

NB Ricorda che varia in base a distanza

• Cl, Br, F, I, CCl₃, CBr₃

Sviluppamente se in O, P COR, CONH₂, NO₂, SO₃H, C≡N

Gruppi Elettron Donatori

• Destabilizza no anione, diminuendo forza acido
• + Più aumento

CH₃ CH₃ CH₃ C CH₃ C O^-

Donando e⁻ vanno a creare una C che a sin. loro si respinge con COO^-, destabilizzando anione.

• OAl, NH₄, OR, OCOR, NHCOR

ESTERI

Nomencaltura: Deriva acido

• ICO > ATO
• SOSTITUENTE

Esanoato di metile

Formiato di etile

Acetato di 1-cloroetile

Clorosan carbossilato di n-propile

Benzoato di fenile

Benzoato di benzile

SAPONIFICAZIONE ESTERI (base cat.)

1) _OH^-

R-C=O-OR + _HO^- → R-C=O-O^- + ROH →

R-C=O⁻ + ROH (da qui viene irreversibilità)

2) H₃O⁺

R-C=O-OH + ROH

metto acido x avere prodotto finale

Ammidi

acido cat.

R-C=O-NH₂ + H₂O → _H⁺

R-C=O-NH₂ → R-C=OH + NH₃

R-C=OH + NH₃

ultimi passage irreversibili

base cat.

R-C=O-NH₂ + OH^- →

R-C=O^- + NH₃ → via via come già

2) H₂O⁺

R-C=OH

Trigliceridi

Solo un tipo di esteri → Triesteri del glicerolo appartenenti ai lipidi

C₁₁-OH     |CH₂-OH    CH₂-O-R'     R' = R_L = R₃ → semplici      |CH-OH      CH-O-R''   R' ≠ R_L ≠ R₃ → misti      |CH₂-OH    CH₂-O-R'''

Idrolisi trigliceridi in soluzioni basiche + esterificazione

• Via chimica

CH₂-O═O═R      CH₂-OH     ICH-O═O═R      CH-OH + 3RCOOH       |CH₂-O═O═R      CH₂-OH

• Via enzimatica

Acidi grassi

• Quasi tutti 12 C C C C 20
• Catena non ramificata
• Se doppi legami → cis
• Saturi/insaturi

Saturi → solidiInsaturi → oli (migliori)

Nomenclatura

Palmitolo16 : 0 Numero di saturazioni

LinoleicoH₂C═

18 : 2ω-6 - Primo doppio legame è C6Essenziale, da introdurne con dieta