Programma chimica organica

ISOMERI DI STRUTTURA DELL' EPTANO C₇H₁₆

• H₃C - CH₂ - CH₂ - CH₂ - CH₂ - CH₂ - CH₃ eptano
• H₃C - CH - CH₂ - CH₂ - CH₂ - CH₃ CH₃ isoeptano
• H₃C - CH - CH₂ - CH - CH₃ CH₃ CH₃ neoeptano
• H₃C - CH₂ - CH - CH₂ - CH₂ - CH₃ CH₃ 3-metil esano
• H₃C - CH - CH - CH₂ - CH₃ CH₃ CH₃ 2,3-dimetil pentano
• H₃C - CH - CH₂ - CH - CH₃ CH₃ CH₃ 2,4-dimetil pentano
• H₃C - CH₂ - CH - CH₂ - CH₃ CH₃ CH₃ 3,3-dimetil pentano
• H₃C - CH₂ - CH₂ - CH₂ - CH₂ - CH₃ 2,2,3-trimetil butano

Rotazione di luce polarizzata

• senso orario = composto destrogiro (d o +)
• senso antiorario = composto levogiro (l o -)

I 2 enantiomeri ruotano la luce polarizzata dello stesso angolo ma in verso opposto

in quantità uguale = miscela racemica o racemato

otticamente inattiva = (le 2 rotazioni si annullano)

stesso risultato di molecole achirali

Polarimetro = tubo polarimetrico d'opificio da cui passa la radiazione

Rotazione specifica [α]_l^t = rotazione osservata α

------------------------------------

lunghezza tubo polarim.

(cm)

x concentrazione soluzione

(g/ml)

(Pasteur: separò cristalli chirali dello stesso sale a mano)

eccesso enantiomerico (purezza ottica)

• ee = % di enantiometro - % di altro enant.
• ee = [α]_l miscela / [α]_l enant. puro x 100

ee è l'eccesso di un enantiomero:

• rispetto alla miscela racemica
• o rispetto alla stessa quantità di due enantiomeri

Enantiomeri: identiche proprietà fisiche (rilevabili con comuni tecniche fisiche)

Diastereoisomeri: differenti proprietà fisiche (rilevabili con comuni tecniche fisiche)

Reazione di sostituzione nucleofila al carbonio saturo negli alogenuri alchilici

Nucleofili comuni:

• Negativi:
  • O
  • -OH
  • -OR
  • CH₃COO^-
• Positivi:
  • H₂O
  • ROH
• N
  • N₃^-
• C
  • -CN
  • HC≡C^-
• Alogeno
  • Cl^-
  • Br^-
  • I^-

Legame C-Alogeno → atomo elettroneg. di alogeno polarizza il legame C-X Polare → così il C è elettropovero → viene attaccato da un nucleofilo

Alogenuri alchilici → R-X + Nu^⊖ → R-Nu + X^⊖

• fanno reazioni di sost. con nucleofili
  • rotta del legame C-X
  • gruppo uscente si porta dietro l'intera coppia elettronica di quel legame

+stabile quanto → +capace di accettare un coppia elettronica ha 2 gruppi uscenti il migliore è la base più debole

REGOLA DI ZAÏTSEV

"L'alchene che si forma in maggior quantità è quello che deriva dalla sottrazione dell'idrogeno dal carbonio legato al minor numero di idrogeni"

H sottratto è quello legato al C da tra meno idrogeni

• quindi è quello più sostituito

IN ELIMINAZIONE ALOGENIDRICA DI ALOGENURI ALCILICI

Alchene si forma in modo da avere il doppio legame più sostituito

• maggiore stabilità

REGOLA DI MARKOVNIKOV

Quando: un alchene simmetrico si combina con un acido alogenidrico, H si attacca al C del doppio legame che è legato al maggior numero di atomi di H, mentre l'alogeno si attacca al C del doppio legame più povero di H.

IN ADDIZIONE ELETTROFILA

H si attacca al C più idrogenato del doppio legame

Quando succede si forma un carbocatione → può essere più stabile e quindi favorire dello ione nucleofilo

REATTIVI DI GRIGNARD:

_C6H5-MgX

+ Mg →

→

_C6H5-Li

+ LiF

"Attivato" = Présenza di uno o più gruppi elettronegativi legati all'anello

grazie a una maggiore delocalizzazione della carica negativa per risonanza

rendono più stabile l'intermedio (carbocat.) formato dopo l'attacco del nucleofilo

REATTIVO DI GRIGNARD:

Aldeide o chetone tra gruppo carbonilico

^δ+

CH₃-C=O-H

^δ+

è O è molto elettroneg e richiade e^- e quindi è δ⁺

Se vogliamo ridurre la carica del C carbonile abbiamo bisogno di un gruppo nucleofilo

Reattivo di Grignard

^δ+

^CH₃MgBr

^δ+

+ C

→

+ (CH₃)₂O

+

→

esempio CH₃-CBr

→

-

se invece mettiamo Mg che è meno elettroneg. de los carbonio (non metallo)

può essere il nucleofilo

permette di attaccare e CH₃ carica > CH₃OH

Benzene

C₆H₆ Idrocarburo aromatico monociclico

Se perde 1H = Fenile C₆H₅

Anello Benzenico

Stabilità del fenomeno

• Non ci sono doppi legami tra C vicini perché ogni C è condivisione con altri il suo elettrone spaiato
• Forma orbitale con carica delocalizzata su tutto l'anello

Proprietà

• Colore
• 6 atomi di C sp² ibridati dell'esagono
• Ad ogni C è legato H

Es:

• Bromobenzene
• Nitrobenzene
• Propilbenzene

Influenzata esercitata da anello benzenico su reattività di gruppi ad esso legati

• Aumento acidità
• Ossidazione di alcuni
• Il corrispondente benzilico particolarmente stabile

Fenolo —> Alcol aromatico

pKa ≈ 10

Ione fenossido

• Base coniugata
• Stabilizzazione della risonanza

Cicloesanolo —> Meno acido di fenolo

Perché ha una base coniugata non altrettanto stabilizzata

esempio:

etil(metil)dimetil interstizio catenaesiccome temo 4 di C si aggiunge butil

dodecano di basecatena numerata parte da SX,prioritaria ce primo gruppo sostituente

7 (2,3 - dimetil butil)

IN ordine alfabetica contando dim

7 (2,3-dimetilbutil) - 4-etil - 6-metil dodecano.

Esempio:

isopropile

metilbutil

tridecano

5-isopropil - 6-(1-metilbutil) tridecano