TRASFORMAZIONI TERMODINAMICI
SISTEMI
DEI
↳ trasformazioni delle
di
Le termodinamico interazioni
consistono
sistema in
un ambiente
energetiche l'
di esterno
massa
e con
Possono trasferire lavoro
quindi calore
o
trasformazioni
Per quantitativamente termodinamici
descrivere le sistemi
dei si
,
( finita
forma )
forma
differenziale
bilancio
di
equazioni in
scrivono in
o
bilanci
I di
equazioni conservazione
possono essere :
del
totale sistema
di energia
- nel
presente
elemento
di chimico
quantità di sistema
ciascun
massa e
- )
( chimiche
nucleari
reazioni
ci
non sono o
se (
del
totale reazioni
elettrica
di sistema nucleari
carica ci
non sono
se o
- elettromagnetiche
)
Conservazione Massa
di : fluenti
L' della lega la
i
equazione di sistemi
conservazione massa massa
per
, ,
alla attraverso
fluente
nel lo
sistema portata sistema
presente stesso
massica
chiamata forma
di continuità
Viene Equazione scritta
↳ è in
:
finita
forma
differenziale in
o
Per aperto
sistema
generico i
un 0M
ma E Moat
-2 =
in - ,
, d-
Per sola
sistema solo uscita
ad condizioni
ed
ed in
ingresso
un
un una
( accumuli )
di
stazionarie i
energia
massa
no o
min Mo Ain Aat
pin Wout
→
out Pat
wir =
= fluido
trasversale del
A di
sezione passaggio
= velocità fluido
media della corrente
ce = )
( mt
densità
p = dell'
Conservazione Energia : formalizzato
Principio
Primo tramite
Termodinamica
Il della può essere
dell' totale
di
un' energia
conservazione
equazione .
forma ridotta
forma
aperti
scritta completa i
Viene sistemi in
↳ in per per
;
chiusi
sistemi
i !
positivo nel
entranti
Calore
Lavoro sistema
convezione segno
con se
e
:
«L'energia interna di un sistema termodinamico isolato è costante.»
aperto
Per sistema generico
un : JIM
[È e)
È
E E
E
moine Moat + +
+ .
eat
in =
, se
la
ept
le
e +
= specifica fluido
del
interna
energia
u = potenziale specifica
energia
ep gz
=
= %
specifica
cinetica
energia
la =
= È
È E
DI DI
potenza termica meccanica
può
: essere
= o
= =
dt dt
ntoct !
Moin
Per sistema chiuso di
scambio materia
c'è
O
un →
= non
=
ci totale scambiata
lavoro del
attraverso
fluido
dal contorni
il sistema
i
è :
il
I includere dilatativa
l lavori dilatativa
di tipo
puoi
= non
→ o
Il dilatativa
di considerando
contributo tipo che
scomposto
può esso
essere
forze
dell' mobili
contorni
di del sistema
sui
è azione
conseguenza :
/ /
/ ) vdp
( Pdv
d Pv +
= / /
Pdv
Portrait vdp
Pin +
Vin =
-
/ /
la ---> VALIDO PER UN SISTEMA APERTO
vdp Pin Portrait
Pdv run
+
= = -
- Pulsazione sforzo
Lavori
Pat di lo
Pin ogni
che
esprimono
root
nn =
e : nel
deve
fluido
elemento entrare
di sistema uscire
compiere per
per e ,
all'
all' uscita
le
vincendo pressioni ingresso e .
/ allo
Utile
vdp legato
Lavoro spostamento
rappresenta lavoro di
il
= :
impermeabili
mobili
cantori
Nell' l'
anche Pv
h
Entalpia
introdurre
equazione le +
posso i =
sulle
Esempi slide
Per sistema chiuso
generico
un : generale
potenziale cinetica trascurabili
le variazioni di in
energia
o e sono dal
lavoro
devono
che entrare
ci uscire
compiere
o masse
non un
sono per o
!
lavori
parlare di
sistema di
quindi pulsazione
ha
: non sensa
ottiene
Si i Ufrinale
U DU
Ltot Q
Q Ltot
iniziale + + +
= → =
du
differenziale
Forma Sltot Sq
+
: = È
Litt
d¥
riferimento al tempo
Con +
i = 3)
(
Principio sulle Lezione
Appunti sul Secondo slide
BILANCIO ENTROPICO
↳ efficienza
all' (
idealità
quanto )
si
Serve sistema avvicina massima
capire un
per interne
esterne Sgeu
Sirr Sgeu +
=
esterne riferimento allo
fa calore DT
temperatura
di
di
scambio #
variazione
Sgeu → O
con
interne alle
riferimento trasformazioni
fa statiche ( )
Sgeu quasi Tir
non
non
→ -
-
Bilancio : ÉO E
Siam [ outsoui
È
E S' 0-5
m'
niinsin + =
+
+ irr +
at
, se
con i SÒ
|
Èain | SQ
Seat
in out <
> o
= o = - T
T
sostituendo : SÒ
| [ |
£ [
E SQ ZÉ
S'
niinsin m' + out
in
+ =
+ +
atsat
irr
, DE
T
T
IRREVERSIBILITÀ INTERNE
Per trasformazioni TIR :
Interne
)
(
Sagen 0
- = !
calore
( ) di
solo scambi
Sagen esterne ci
o sono
se se
= non
e
- !
Adiabatico
↳ sistema
Per trasformazioni TIR :
non -
Sirr > 0 )
)
dell'
( attrito ( interne
presente
perche Sagen
vs > 0 Latt
↳ Q
calore
si attrito
comporta Qin
ingresso
in
un =
come =
:
/ | SQ
DiSan
Tolsi
Qin =/ in
O
= > o
→ = T
IRREVERSIBILITÀ ESTERNE
trasformazioni
Per TIR
( )
aperto
Sist :
. (
/ serbatoio DÒ
a
Òin mi Qout
Tds T serbatoio
=
= -
= .
Érr dell' Universo
Tserb T
=/ 0
>
→
se →
Sirr
Tserb T 0
→ =
se =
( )
Sist chiuso :
. ( /
ÈÈ
dis disserb
Tserb
Qin T = -
= '
= - .
dell' Universo
T Sirr
Tserb # > o
→
se →
1-
Tserb O
Sirr
→
se =
=
FORMALISMO
Per trasformazioni
le : differenziali
du esalti
SQ Scout S
in
= = non
-
vale Pdv
le du tds
TIR
per → - - PDV Scout
SQ
Tds =/
TIR =/ in
per →
non
una -
L' funzione
della Fondamentale
detta
Energia Relazione
interna è
espressione e
l'
le volume
$
variabili naturali entropia il
sono
sue e
( )
S
= , potenziale la
considerare
Introducendo variazione
chimica
di interazione
il µ per
dell' ECH
chimica
energia i
d mali
Ni
Ni i
della
Seca di specie
lui numero
in = =
.
, potenziali termodinamici
i
esprimo :
Potenziali Termodinamici ) E
($
Energia Interna dni
d Pd
Ni Tds mi
+
: = = - ,
, [
( )
d
DH PT
Ut dni
Tdp
) Tds
(
Entalpia H $ Mi
H P = =
Ni + +
=
: , , [
) (0--1-5)
FCT
Helmholtz d
F- df
Ni Salt
Energia DNI
Pdt Mi
=
: = +
- -
, [
(
GLI )
) S'
Gibbs ÙDP
Energia d
da dni
dtt
Ts'
P
G H
Ni Mi
+
-
= = =
: -
,
Specifico
Calore :
Sq #
89 Tas T
c = →
= → . at
dt temperatura
scambiato la
calore
Rapporto corrispondente di
↳ il
tra variazione
e (
specifici trasformazioni
colori lungo
importanti particolari
sono toccare cast
i V = ,
,
)
Isobare P cost :
=
, Cp=T§fp
¥j§ Definizioni
→
Coefficiente dilatazione isobara
di :
( )
or funzione alla
volume
Kp di relativa
variazione di
in variazione
→
= gy temperatura costante
pressione
, a
,
coefficiente isoterma
comprimibilità
di :
( ) funzione
¥ volume
§ della
relativa
KT di di
variazione
in
variazione
→
= - temperatura
pressione costante
a
, ,
coefficiente comprimibilità isoentropica
di :
( )
f Ip
ks = - ,
Maxwell
Relazioni potenziali )
termodinamici
il
( variabile
di di nei
cambio
servono per
( ) (E)
( )
¥ Es ②
-1
; ; ;
Per Maxwell potenziali
calcolare prendo
le uguaglianze dei termodinamici
relazioni di le applico
( di
volte Schwarz
la il
) deriva Tea
due
la
parte chimica
senza e :
Pdr
che
Energia Interna Tds
=
: - del
volume che
rispetto
Deriva costante Tds T
s
a a : = → =
, ds
at
rispetto costante
entropia
Deriva 1- v. :
a a at s at
ottengo
rispetto rispetto
Integrando poi
prima v
a e s
a : -
, as v
Per Schwarz :
(E)
III. = - . anche altre
procedimento uguaglianze
Faccio le
questo per :
libera DI
Helmholtz )
Energia di df Salt
TS Pdt
: = = -
- -
F-
(E)
(E) (E) TE) '
¥ ②
= =
_
,
+ P
libera (
Energia ) S' dttltdp
d
di da
Gibbs Ts'
H -
= =
-
:
)
( (
) ¥
¥ rkp
; -
; - (
Entalpia )
d
DH PT
Ut Tdp
Tds
= = +
:
(E) (E)
-
p s T
( )
formule
utilizzando
naturali
variabili
stato le
Equazioni cambio le
di sopra
( ) )
( Tr
te
u
le Sv u =
= funzione ( )
)
( Le misurabili
grandezze
h h TP
di
h P h
esprimo in
s
= =
, )
(
)
( tv
n v
s s
s =
= ,
( )
tv
s ( ( )
ftp.dt l'
E
§ uguaglianza
Imponendo
ds dr dt
¥ dir →
= + +
= KT ottengo la Relazione
, Mayer
di
( )
TP
s
s = (E) %-)
(
ds DP
dt f- vkpdp
di
= -
+ =
p ,
( )
Tr
u u
= )
( ( Ef
che Pdr FE Pdr
Cvdt
di du dir
T
= +
=
-
+ -
)
(
h h TP
= ( (
dh vdp vdp
Cpdt Tvkpdp
pdt dp +
+ = -
= +
GAS IDEALI
RIT ideali
Pv stato
di dei
Equazione
→
= gas
universale dei
R costante gas
= forma
# I
universale dei *
costante in
R R
massicce
gas
= → = Mm
specifico
volume f
Massico
v = molare della
Massa sostanza
* 7kg valore
unità il dalla
dipende
di
ha
R misura sostanza
K
come ,
!
considerata certe
riscontrato
Comportamento alcuni condizioni
in
per gas :
}
)
( È
f- ¥
kt = =
- ,
(E) f-
f- '
KP - =
p Dimostrazione
#
R T
a ☒ Rt
p P
¥
È €
Kp =
= = =
.
. # ☒
# T
at
+
r
p #
R T
a
RIT
¥_ ☒
f- P I
Kt = =
= =
- .
- . _
- ☒ ,
# p
p
gt
, formule
Utilizzando due le stato
equazioni
riscrivo di
queste :
Pdv
E- }
§
ds f-
di f- dv
di
+
= = _
⇐ T ( R
Cv =
p -
ds §
¥ dp
dt
f- P
Epfl
di v =
= - _
Pdr
☒
che Cvdt
Pdr
Cvdtt T =
= -
Ktt
dh vdp
Cpdt tvkpydp Cpdt
+ =
= -
Integrate diventano : )
(
Cv Ta
Mr T
ll = -
,
- ( )
ha h Cp Ti
Ta
=
- , - ③
/%-)
In R In
CP
Si
Sa =
- -
) #-)
/ In
In R
Cv
sa si +
- =
Trasformazioni Ideali
che
Politopi Gas
per
↳ Trasformazione )
(
interamente reversibile tir
o RE
Ideale Pv
Gas →
o =
specifico trasformazione
Calore durante
costante la
o TEL
(
↳ a - .
[ )
Partendo ottengo
da Pdv
dei dopo vari
Tds passaggi
= i
- ,
" Parti
Più =
, "
#-)
= Cx (
p
n -
con = Cx Cv
-
" "
)
Tz = !
trasformazione
Indice Poli
della dalla
tropica dipende
no
↳ n = /
Trasformazione
1) Adiabatica
entropica
Iso : / fcxdt
definizione calore
la di
O Tds
Cx 0
gin
per =
=
= =
:
⇐
h = Cv
Trasformazione
2) Isoterma : /
definizione utilizzo
calore ③
di
la Tds
Cx per
00 gin
:
= =
=
1
n = !
trasformazione lavoro
il
ll uguale al calore entrante
uscente
questa è
)
nel
( aperto
sistema chiuso
che
sia
Trasformazione Isobara
3) :
/ fcpdt
Cxdt
G- perché
Cp giu
= =
=
0
n =
Trasformazione lsocora
4) : /
=/ Cvd
Cxdt
In
Cx perché
Cv giu =
=
00
= REALI
GAS TÉT
( )
Pv P.T
2-
= dalla
comprimibilità
di
Fattore dipende P
- pressione e
,
dalla temperatura T
Pressione Ridotta
Temperatura :
e
E
Pr I =
= Per
↳ oltre
caratterizzato temperatura
da
Ogni critica
è pressione
gas una e ,
!
del evidente
quali comportamento modo
le il cambia in
gas
Pr il
Quando Tv
ho può
2 0,001
<
> gas
una una
o ,
!
ideale
considerato
essere
Per reali Waals
der
utilizzo Van
la
i di
relazione
gas :
,
)
( Pt #
)
(
§ b R T
v =
-
. forze attrattive
dalle
superfici ridotta
a sulle
di pressione
coesione
pressione :
= volume
cavaliere forze
b repulsive
dovuto alle
minimo
= : !
ideale
molto grande
Per il
v è
gas
IDEALI
SOLIDI
LIQUIDI E
↳ ideali volume
il
liquidi solidi
Per costante cost
i
i rimane ✓ =
:
e .
significa le tenendo
stato
di
↳ che riscrivere equazioni
ciò posso )
trascurabile
dv ( meglio
conto variazione
ha
che perché è
si
0 non o
= ,
( )
fr ¥
Kp °
= =
- ,
( )
0¥
t
Kt 0
=
= - ,
§
ds dt ¥ dt
+ =
= No Cp Cv C
=
=
vKpdÙ
ds f-
§ dt
di
= =
- -1¥ } che
che Dal
Cvdt
Cvdtt momento la
Cv
Cp
= =
= ,
differenza tra dh
due vdp
solo
dipende valore
dal
tkpdp
dh vdp
cpdt
vdp
Cpdt + +
= - =
)
(
Cv Ta
Ma T
ll = -
,
- ( )
( )
ha h Pz Pi
Cp Ti
Ta ✓
+
=
- -
, - ( Cv C
In
CP
Si p
Sr =
=
=
- In
Cv
Sa Si
- =
Trasformazione Trasformazione Isoterma
1) Iso
entropica :
=
) (
perche ) In
In
( solo
If
In
Si 0
Si Cp
se
sa o se
p
= =
=
- =
- . ↳ I
Ti =
✓
(
/ / dt
Cdt
Cxdt
Tds no O
o
9in =
= -
=
= ( volume
Per )
lavoro l dal che il
momento
chiuso
sistema c' è 0
un non =
)
( dv
costante cost
rimane v 0
= =
,
Per utilizzo energetico
l
aperto il bilancio
sistema se
=/ O
un ,
y
/ °
lat )
(
( >
) hi
vdp ha giu
aperto Pi
Pa
v = +
= =
- - - -
-
.
↳ finale
Lavoro quella
positivo quando di
la iniziale
pressione è maggiore
Trasformazione Isobara
2) : finale
che volume uguale alla
il
momento
Dal la
cambia è
pressione
non ,
iniziale Pa =P
pressione ,
( )
In
Cp
se Si =
- . /
/ )
)
( (
ha
Cdt hi
Tds t
ta
c.
gin = =
= = -
- nullo
quello aperto il
il ho
lavoro
chiuso
sistema variazione
che
sia è non
per
per :
, !
tutte
volume scambiato due
ho
di lavoro
quindi casi
pressione in i
e non e
,<
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