Classificazione elettrodi e elettrolisi: appunti di elettrochimica

Elettrodo di Prima Specie

Metallo immerso in una soluzione dei suoi ioni.

Es. Alluminio, ferro, cloruro di argento, zinco al combustibile, elettrodo ad idrogeno.

Si possono realizzare elettrodi di questo tipo anche con elementi non metallici, nella misura in cui questi elementi sono conduttori dell'elettricità. Facendo riferimento al diagramma di Wulff, essendo possibile solo con determinati gas in contatto con una lamina di metallo o gas.

Tipo di elettrodo gas: quello di idrogeno presenta un'importanza particolare perché esso determina, sperimentalmente lo zero della scala dei potenziali.

Elettrodo di Seconda Specie

Metallo immerso in una soluzione di un suo sale poco solubile → Kps basso.

Es. elettrodo d'argento immerso in una soluzione satura di cloruro d'argento AgCl.

Ag⁺ + e^- = Ag

π = π_Ag⁰ + 0.0591log [Ag⁺]

AgCl = Ag⁺ + Cl^-

K_ps = [Ag⁺][Cl^-] → [Ag⁺] = K_ps / [Cl^-]

-π = π_Ag⁰ + 0.0591log K_ps − 0.0591log [Cl^-]

• sono noti

π = 0.223V − 0.0591log [Cl^-]

Il potenziale di questi elettrodi varia in funzione della concentrazione che risultano in car.

Considerando per prodotti delle concentrazioni per sali poco solubilità nella soluzione, permette di scrivere l'equazione di Nernst.

Dato che la soluzione è satura del sale poco solubile, quindi la concentrazione ionica è nota a data temperatura, il potenziale di questo tipo di elettrodo è molto stabile, ed essi vengono largamente usati come elettrodi di riferimento secondari.