Chimica inorganica - gli acidi e le basi di lewis

Lewis 1923 (1930)

Acido: una specie che agisce come accettore di coppia elettronica

Base: una specie che agisce come donatore di coppia elettronica

A + :B ––> A–B (complesso o addotto) se in r.d.s., elettrofilo e nucleofilo

2+

Catione metallico Cu con OH 2

Molecola con ottetto incompleto B(CH ) con NH

3 3 3

Molecola che può riorganizzare i suoi CO con OH

2 2

elettroni per accettare un doppietto –

Molecola che espande l’ottetto SiF con F

4

Molecola con orbitali antileganti adatti TCNE

B–A + :B’ ––> A–B’ + :B reazione di spostamento

A–B + A’–B’ ––> A–B’ + A’–B reazione di metatesi

solventi 1

=

K f K a

Forza del legame A–B Acidi e basi duri Classe A

Cambiamenti strutturali e fattori sterici Acidi e basi teneri Classe B

Influenza del solvente ξ

3+ 2

Es. A: Al la forza del legame aumenta con il parametro elettrostatico = z /r

2+

B: Hg la forza del legame aumenta con l’aumentare della polarizzabilità

2– + + 4+ 3+ 3+

Litofili: O Li Na Ti Al Cr

2– + 2+ 2+ 2+ 3+ 3+

Calcofili: S Ag Zn Cd Pb Sb Bi

– 2–

N.O. elevati: acidi duri => stabilizzati da basi dure (F O )

2- 2-

Ag(II) [AgF ] Fe(IV) [FeO ] Os(VIII) OsO

4 4 4

–

N.O. bassi: acidi teneri => stabilizzati da basi tenere (I CO)

Cr(0) Cr(CO) 6

R Si+ AgX’ R SiX ––> R SiX’

3 3 3

AgCl AgF

R SiNC ––––> R SiCl ––––> R SiF

3 3 3

–

SCN Pt–SCN

BF

3

CS

2

SiF

4

0 – 1

∆ H = -7 1 k J m o l – 1

-3 k J m o l B(CH )

3 3

B(i-C H )

3 7 3

–1

+ 2 9 k J m o l

H O ROH ROR NR (CH ) SO HCON(CH ) CH CN Basi Lewis dure

2 3 3 2 3 2 3

spostamento

Acido Lewis A–H B Base di Lewis

… δ( 31

A + (C H ) PO: ––> (C H ) PO:–A PNMR)

2 5 3 2 5 3

δ

0 -1 (= 0 in esano, =100 in SbCl )

–∆H /Kcal mol 5

0 –1

∆ +

– H = E E C C k J m o l

A B A B

e q u a z io n e d i D r a g o - W a y la n d (CH ) B–NH

3 3 3

O S–C H

2 6 6

n+ 2+

Me blocchi s e d [Co(NH ) ] , aquoioni

3 6

B C – 3–

SnCl acido o base di Lewis SnCl + Cl ––> :SnCl

2 2