Chimica inorganica - gli acidi e le basi di Bronsted

Alfred Werner e la sfera di coordinazione

Numero di coordinazione

Numero di coordinazione (N.C.) = 1-12

Complesso della sfera esterna e interna

Complesso della sfera esterna

Complesso della sfera interna

Numero di coordinazione N.C. = 1 o 2

ML o ML in fase gassosa ad alta temperatura

2 – [AgCl] [Hg(CH₃)₂]

Numero di coordinazione N.C. = 4

ML M piccolo, L grande: coordinazione tetraedrica

• s, p no lp [BeCl]₄
• [BF]₄
• [ZnCl]₄
• [SnCl]₄

Oxoanioni M n.o. elevato Alogenocomplessi M 1 serie d

• [VO]₄³⁻
• [MnO]₄⁻
• [FeCl]₄²⁻
• [CoCl]₄²⁻
• [Ni(CO)]₄
• [OsO]₄

Numero di coordinazione N.C. = 5

ML bipiramide triangolare o piramide quadrata

Pseudorotazione di Berry

Numero di coordinazione N.C. = 6

• [Sc(OH)₂]³⁺
• [Cr(NH₃)₆]³⁺
• [Mo(CO)₆]
• [Fe(CN)₆]⁴⁻
• [RhCl]₃²⁻

d distorsione (es. Cu²⁺) tetragonale rombica trigonale

Numero di coordinazione N.C. = 7

ML comune per metalli d più pesanti con alto N.O.

Geometrie: bipiramide pentagonale, ottaedro + 1 ‘cappuccio’, bipiramide trigonale + 2 ‘cappucci’

• [Mo(CNR)₇]²⁺
• [ZrF]₇³⁻
• [TaCl₄(PR₃)₃]
• [ReOCl]₆²⁻

Numero di coordinazione N.C. = 8

ML 8 Geometrie: antiprisma a base quadrata, dodecaedro

Numero di coordinazione N.C. > 8

Denominazione

Ligandi (o. alfabetico) Metallo (n.o. fra parentesi o carica del complesso) -ato se anionico

Esacianoferrato(II) [Fe(CN)₆]⁴⁻

Formula

Metallo L anionici L cationici Ni(CO)₄

Prefissi e stereochimica

• bi-
• tri-
• tetra-
• bis-
• tris-
• tetrakis-
• µ

rosso giallo (∆−[Co(en)₃]) (∆-Br-canforsulfonato)

Diastereomeri (Λ−[Co(en)₃]) (∆-Br-canforsulfonato)

Regole di configurazione elettronica

1s 3p Regola dei 5d 18 elettroni 6d, Co(III) ammine Me-carbonili Organometallici

Ligandi e energia di stabilizzazione

π: Cl– Ligandi basici I H₂O

π: Ligandi acidi CO

Energia di stabilizzazione del campo dei ligandi (LFSE) ∆∆ 2g3 g1 < P campo debole t e

Energia di appaiamento, P vs 0

∆ 2g4 > P campo forte t₂₊

Stabilità e effetto dei ligandi

• Ti²⁺
• V²⁺
• Cr²⁺ d d d

∆ ∆ [Cr(OH)₂]⁴⁻ [Cr(CN)₆] 0.4 = 0.8

2 ∆ ∆ [RuCl₃] (migliore sovrapp.). 3 0.4 = 1.2

60 ∆ Spin totale 2 spin alto 1.6 –P0 ∆ ∆ Spin totale 1 spin basso. 3 0.4 –0.6 = 0.6

Basi, acidi e effetto dei ligandi

• Basi < basi deboli < nessun effetto < acidi e <––t– – – –
• I < Br < Cl < F < H₂O < NH₃ < PR