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EQUILIBRI DI IDROLISI

SalI elettroliti forti in acqua formano ioni che solvatativengono: + + + - -3- 4- Li Na K Cl NO ClO I, , , , , , , Alcuni di essi (etc.) restano come tali, anche dopo la solvatazione, essendo acidi coniugati di basi molto forti (ovvero basi coniugate di acidi molto fortiacidi deboli)(ovvero basi deboli). Questi ioni perciò non provocano nessuna variazione di pH. Altri ioni invece, dopo la solvatazione, possono reagire secondo reazioni acido-base: si ha un EQUILIBRIO DI IDROLISI con conseguenze sul pH della soluzione. Questi ionidanno luogo a soluzioni acide o basiche. Per esempio danno luogo a soluzioni con: de bole4 4 -for t e de boleH SO H SO2 4 4-H Cl Cl -H N O N O3 3+H O H O3 2- 2 -H SO SO4 4 -H PO H PO3 4 2 4-H N O N O2 2 -CH COOH CH COO3 3 -H CO H CO2 3 34+NH NH3 Ba se più for t e ,A. de bole -H CN CN m a a n cor ade bole-H O H O2 2 2-H O OH2 2-a cidit à NH NH ba sicit à3m inim a m a ssim a-H H2 → + –2H O H O + OH(aq) (aq)2 (l ) 3-CN è una base più forte (ma ancora debole) del suo acido coniugato (debole)→ – +2H O OH + H O(aq) (aq)2 (l ) 3 H O+H O 23La reazione dello ione cianuro sottrae ioni idronioall’equilibrio dell’acqua.La rimozione provoca un aumento della ionizzazionedell’acqua ed il risultato è un eccesso di ioni idrossido.→ – +2H O OH + H O Il risultato delle(aq) (aq)2 (l ) 3 reazioni può esseredescritto da una solaH O+H O reazione:23 → + –2H O H O + OH(aq) (aq)2 (l ) 34+NH è l’acido coniugato della base debole NH 3+H O3 -OH H O→ 2– +2H O

OH + H2O(aq) → H3O+ + OH-

4H3O+ + 3-KCN → K+ + CN- + NH4NO3

NH4NO3 → NH3 + NO3-

NH3 + NO3- → NH4NO3

2NH4NO3 → 2NH3 + 2NO2 + H2O

3K+ + OH- + HCN → K+ + H2O + HCN

NH3 + H2O → NH4+ + OH-

NH4+ + H2O2 → NH3 + H2O + O2

2K+ • Ka = Kw • Kb • KLe

Si possono facilmente collegare con le reazioni precedenti, le costanti di equilibrio Ka, Kb, Kw. Il loro valore è normalmente molto piccolo, cioè le concentrazioni degli ioni H3O+, OH- e HCN che reagiscono sono in percentuale molto bassa, di 10-4 pH, ma sufficienti per provocare alte variazioni di pH.

(aq)–OH+(aq)+O3H→)(lO22H2O

NH4 + CN- → HCN + NH3

Ka = 4.0x10-5 (HCN)
Kb = 1.8x10-5 (NH3)
Kw = 2.5x10-5 (CN-)

Il ione cianuro si idrolizza maggiormente
Ka = 5.6x104 (NH3)

Dettagli
Publisher
nunziagranieri
A.A. 2012-2013
16 pagine
SSD Scienze chimiche CHIM/03 Chimica generale e inorganica
I contenuti di questa pagina costituiscono rielaborazioni personali del Publisher nunziagranieri di informazioni apprese con la frequenza delle lezioni di Chimica generale e studio autonomo di eventuali libri di riferimento in preparazione dell'esame finale o della tesi. Non devono intendersi come materiale ufficiale dell'università Università degli Studi di Cagliari o del prof Casula Francesca.