Equilibri di ossidoriduzione
Una reazione redox può essere così schematizzata: n+oss + Aossn+ = Arid + Brid
In linea di principio la variazione di energia libera associata sarà: ΔG = ΔG' + RT ln ([Aossn+][Bn+oss]/[Arid][Brid])
In elettrochimica è convenzione esprimere le variazioni di energia libera sulla base dei potenziali di ossidoriduzione.
In questi casi il lavoro compiuto è un lavoro elettrico: per una mole di A che si ossida viene trasferita una carica elettrica pari a -1nF = n 96500 C mol
Equilibri di ossidoriduzione
Il lavoro elettrico corrisponde a: W' = nFΔE'
La variazione di energia libera è uguale al lavoro elettrico ottenibile cambiato di segno:
ΔG = -nFΔE' = -ΔG' - RT ln ([Aossn+][Bn+oss]/[Arid][Brid])
Ossia:
ΔE' = ΔE' - (RT/nF) ln ([Aossn+][Bn+oss]/[Arid][Brid])
Anche in questo caso all'equilibrio non si compie alcun lavoro per cui: ΔE' = 0
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