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Equilibri di ossidoriduzione
•Una reazione redox può essere così schematizzata:
n+oss ossn+
A + B A + B
rid rid
•In linea di principio la variazione di energia libera
associata sarà:
G G ’ + RT ln ([A
o ossn+ n+oss
= ][B ]/[A ][B ])
rid rid
•In elettrochimica è convenzione esprimere le
variazioni di energia libera sulla base dei potenziali di
ossidoriduzione.
•In questi casi il lavoro compiuto è un lavoro elettrico:
per una mole di A che si ossida viene trasferita una
carica elettrica pari a -1
nF = n 96500 C mol
Equilibri di ossidoriduzione
•Il lavoro elettrico corrisponde a:
E’
W’ = n F
el
•La variazione di energia libera è uguale al lavoro
elettrico ottenibile cambiato di segno:
= n FE’= ’
o ossn+ n+oss
-G’ -G - RT ln ([A ][B ]/[A ][B ])
rid rid
•Ossia
E’= E ’ –
o ossn+ n+oss
(RT/ n F) ln ([A ][B ]/[A ][B ])
rid rid
•Anche in questo caso all’equilibrio non si compie
alcun lavoro per cui: E’= 0