Fisica Tecnica
Teoria
Studio del diagramma P-v
Voglio vedere come si possono calcolare le proprietà di stato u, v, h, s in ogni stato del sistema
Volume
Energia interna Entalpia Entropia
vm: volume specifico differenziale (m3/kg)
NB: du = Tds - pdv
cp = (∂h/∂T)p
cv = (∂u/∂T)v
Curva unite inferiore
ve ≈ vo
∫ol du = ∫ol Tds - ∫ol pdv
ue - uo = ∫ol cedT - ∫ol pdv
≈ -ce (T - To)
∫ol du = ∫ol Tds + ∫ol δdp ≈ ce (T - To) + δ (p - po)
he = ho + ce (T - To)
ds = ce dT/T
∫ol ds ≈ ∫ol ce dT/T
Se - So ≈ ce ln Te/To
FISICA TECNICA
TEORIA
STUDIO del Diagramma P-v
Voglio vedere come si possono calcolare le proprietà di stato N, u, h, s in ogni stato del sistema
VolumeEnergia internaEntalpiaEntropia
v - Volume specifico differenziale (m3/kg)
NB: du - Tds - pdvcp - (dh/dT)pcv - (du/dT)v
Curva unite inferioreve - vo
∫eodu = ∫eoTds - ∫eopdv = ue - uo = ∫eocedT - ∫eopdv = - ce (TR - To)
∫eoh = ∫eoTds + ∫eosdp = ce (TR - To) + ∫ope(Pe - Po
he = ho + ce (TR - To)
ds = ce dT / T
∫ods ds = ∫eoce dT / T
se - so = ce ln Te/To
Liquido Sottoraffreddato
-
υe = υr
-
Ue = Ur
Stessa isobara
Se n è costante lo è anche T
Se: Ue = Ur
Te: Te = Tr
-
υe = υr
Ue ≈ Ur
Curva Umite Superiore
Pr = Pr
Ue - Ur = -(p)
Calore latente di vaporizzazione
-
Ue = he
Ue ≈ he
ΔSer = ΔSr
Miscele Satura di Liquido e Vapore
Titolo
x = Mv / Me + Mv
-
Uv = Ue + Uv
ΔX = Δv + x (−ρv δφ)
-
Δx: = Δv + x
Subdividendo i vari segmenti
P-T
Solidi che dall'solido aumentano di volumeSolide che dall'solido disminuiscono di volume (es. H2O)Sistema chimicamente omogeneoSulle linee sono in equilibrio due fasi:C=1, F=2 D=V=C+2-F=1In T, V=0
Per l'acquat=95°CP=614 Pat=374°CP=221 bar
P-y
Liquido sottoraffreddatoVapore sottoraffreddato (TC)Gas (T>TC)Su CL: liquido saturo x=0Su CS: Vapore saturo secco x=1
T-s
Isoterma
Pendenza isobareP=cost — dH-TdsCp= (dL/dT)p = mp=cost= T/sp
Pendenza isocoreV=cost — dU+TdSCv=(dU/dT)vDT; mw=cost= T/cv
h - s
DIAGRAMMA DI MOLLIER
PENDENZA ISOBARA
p = cost dh = T·ds
T = (∂u/∂s)p
mp = cost · T
PENDENZA ISOCORE
dh = T·ds + v̄·dp
(∂h/∂sv) = T + (v̄/cv)(∂p/∂sv)
μv = cost = T + (v̄/cv)(∂p/∂sv) → T = mp = cost
PENDENZA MAGGIORE
p - h
Curve ISOTERME per p→0:
rette orizzontali
(Leggera curvatura per la p elevata)
EQ.NE DI STATO DI
VAN DER WAALS (LEGGE DEI GAS REALI)
P = RT/V̅-b - a/V̅²
a, b COST.
LE MOLECOLE SI ATTRAGGONO
LE MOLECOLE DI GAS HANNO VOLUME PROPRIO
VOGLIAMO TROVARE a E b
C'È UN FLESSO
D'1, D'2 = 0
D'1: (∂P/∂V̅)T = -RT/(V̅-b)² + 2a/V̅³
D'2: (∂²P/∂V̅²)T = 2RT/(V̅-b)³ - 6a/V̅4
IMPOSTIAMO IL PASSAGGIO PER C.
- -R*Tc/(Vc-b)² + 2a/Vc³ = 0
- 2R*Tc/(Vc-b)³ - 6a/Vc⁴ = 0
Pc = RTc/Vc-b - a/Vc²
ABBIAMO 2 INCOGNITE PER 3 EQ.NI.
DOBBIAMO SVINCOLARE UNA GRANDEZZA. SVINCOLIAMO R = R*
RISOLVENDO IL SISTEMA
- a = 3Vc²Pc
- b = Vc/3
- R* = 8/3 PVc
MA SE VADO A SOSTITUIRE E PRENDO V̅ MOLTO GRANDE NON HO PIÙ PIDEALE = RT
RICOMINCIO E SVINCOLO Vc
Ottengo
a = 3 n*2 Rb = n*/3R = 8 Pc n*/3 Tc = n* 3 RTc/8 Pc
Sostituendo nell'equazione e moltiplicando per1/n*3 R
E infine introducendo le coord. ridotteP* = P/Pc, T* = T/Tc, n* = n/nc*
Ottengo (P* + 3/n*2) (n* - 1/3) = 8/3 T*
che è la Legge degli stati corrispondenti
Gas che si trovano nello stesso stato ridotto presentano lo stesso scostamento dal comportamento di gas perfetto.
Fattore di comprimibilitàz = PV/RT = 3 R n*/8 T*Generale ↑ = Gas reali↑
(per un gas perfetto z = 1)
Capitolo: Studio dei sistemi chimicamente non omogenei
- Miscele di gas perfetti
Legge di Dalton Σpi = ptot
Legge di Amagat-Leduc ΣVi = Vtot
Gas perfetto + Gas perfetto → Gas perfetto
Aria secca + H2O (vapore) → Aria
Tc ≈ 133K Tc ≈ 374°C
Pc ≈ 38bar Pc ≈ 221bar
Aria: Aria secca + Vapore → c=2
E' un gas → F = 1
Regola delle fasi
v = c+2-f = 3
Secondo 3 parametri
Indipendenti per descrivere lo stato dell'aria
pressi scelta
- T, pv, Pas
- T, Pa, Xa
- T, Pa, p
B: Pressione di saturazione dell'aria
(massima P per cui posso avere
vapore nello miscelo)
Titolo della miscela d'aria
(proprietà di stato
intensivo)
Xa = mv massa vapore → non costante
mas massa aria secca → costante
= 0.622 mv/ ma = 0.622 Pa/ Pa
= 0.622 Psv/ Pa
Xs = 0.622 Psv(T)/ Pa Titolo max (di saturazione)
gr. moli Ps
Lp Ms Rm
5 - il volume rimane costante
- da una cella all’altra
corpo geometrico
correzione on - sito
intervallo
0
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