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SECONDO PRINCIPIO DELLA TERMODINAMICA
- In un sistema termodinamico all’equilibrio esiste una funzione
intrinseca dello stato di un sistema detta entropia, la cui variazione in
seguito ad una trasformazione reversibile vale:
∆S = ∫ ∂Q / T
rev
- L’entropia è una grandezza estensiva e gode della proprietà additiva.
∆S = ∆S + ∆S
z A B
- La variazione di entropia di un sistema isolato sede di trasformazioni
termodinamiche è sempre maggiore di zero.
∆S ≥ 0
z
BILANCIO DI ENTROPIA
∆S = S + ∆S
←
Q irr
Energia interna: ∆U = N c (T - T ) = m c (T - T )
AB v B A v B A
Entalpia: ∆H = N c (T - T ) = m c (T - T )
AB p B A p B A
Entropia: ∆S = m [c ln(T / T ) - R* ln(P / P )]
AB p B A B A
∆S = m [c ln(T / T ) + R* ln(V / V )]
AB v B A B A
∆S = m [c ln(V / V ) + c ln(P / P )]
AB p B A v B A Pagina 4
Capacità termica C x
Rapporto tra calore fornito al sistema termodinamico e la relativa
variazione di temperatura durante la trasformazione x generica
(percorso generico).
Ammettendo di conoscerla (si misura in laboratorio), conosciamo
quanto calore è stato assorbito o ceduto, ma essendo di di cile
calcolo non la useremo quasi mai.
Calore speci co c x
Rapporto tra calore fornito al sistema termodinamico per unità di
materia del sistema e la relativa variazione di temperatura durante la
trasformazione x generica.
C = m c —> c = (1/m) (∂Q / dT)
←
x x x x
Da queste formule possono essere ricavate c e c .
p v
- = c (T - T )
2 1 v 2 1
h - h = c (T - T )
2 1 p 2 1 Pagina 5
fi ffi
Trasformazioni politropiche
Sono trasformazioni quasi-statiche reversibili di un gas ideale,
caratterizzate da calore speci co della trasformazione c costante.
x
Calcolando le varie espressioni e facendone il rapporto (vedi slide),
trovo:
(c - c ) / (c - c ) = - (v dP) / (P dv)
x p x v
Essendo c una costante ne segue che il rapporto tra i calori speci ci è
x
costante = n. Il valore n viene chiamato indice della politropica.
p V = costante
n
T V = costante
(n-1)
p T = costante
n / (n-1)
In generale avremo che ogni trasformazione deriva dalla politropica
seguendo questa tabella: Pagina 6
fi fi
TRASFORMAZIONI
- Adiabatica
L = -∆U = n c (T - T ) = [1 / (1 - )] (T - T )
AB v A B A B
T V = costante p V = costante T p = costante
( -1) (1- ) /
- Isoterma
∆U = 0 L = Q P V = P V
A A B B
L = N R T ln(V / V )
AB B A
- Isocora
L = 0 Q = ∆U = N c (T - T ) P / T = P / T
v B A A A B B
- Isobara
V / T = V / T Q = N c (T - T )
A A B B p B A
L = n R (T - T )
B A
Monoatomici c = 3/2 R* c = 5/2 R* = 5/3
v p
Biatomici c = 5/2 R* c = 7/2 R* = 7/5
v p
Poliatomici c = 3 R* c = 4 R* = 8/6
v p Pagina 7
CALCOLO TITOLO E PROPRIETÀ DI UN FLUIDO
x = (h - h ) / (h - h ) = (s - s ) / (s - s )
v ls vs ls ls vs ls
h = h + x (h - h ) = (1 - x ) h + x h
l v v l v l v v
s = s + x (s - s ) = (1 - x ) s + x s
l v v l v l v v
CALCOLO VALORE h E T NON PRESENTI IN TABELLA
x x
h (T T < T < T )
➞
x x 1 x 2
h = h + [(T - T ) / (T - T )] (h - h )
x 1 x 1 2 1 2 1
T = T + [(T - T ) / (h - h )] (h - h )
x 1 2 1 2 1 x 1
CALCOLO ENTALPIA LIQUIDO SOTTORAFFREDDATO
h (P , T ) = h (T ) + v (T ) [P - P (T )]
1 1 1 ls 1 ls 1 1 ls 1
(T ) rappresenta il fatto che i valori quali fa riferimento vanno presi dalle
1
tabelle alla determinata temperatura. Pagina 8
EQUAZIONI DI BILANCIO PER SISTEMI APERTI
Bilancio di massa che vale per ogni usso di
massa indipendente entrante in un sistema di
controllo:
dM / dt = ṁ - ṁ
in out
Calcolo del usso di massa ṁ di un uido con densità , passante in un
condotto di sezione , con una velocità media di sezione w uniforme:
ṁ = w
Nel caso di ṁ in ingresso e ṁ in uscita avremo
A B
ṁ = ṁ :
A B
w = w
A A A B B B
Per il bilancio di energia avremo l’energia accumulata nel sistema pari al
trasferimento netto di energia entrante meno uscente, attraverso il
contorno nell’unità di tempo:
dE / dt = ∑ ṁ (h + gz + w / 2) +Q - L
← ← →
2
k=1 a n k k e
Considerando una porzione di condotto delimitata da una sezione in
ingresso e una in uscita, in regime stazionario, scriveremo:
ṁ [(h - h ) + g(z - z ) + w / 2 - w / 2] + Q - L = 0
i2 u2
i u i u e Pagina 9
fl fl
fl
L’entropia accumulata nel volume di controllo è data dalla somma del
usso di entropia netta trasferito attraverso il contorno tramite usso di
massa, del usso di entropia associato allo scambio di calore
attraverso il contorno e dalla generazione di entropia prodotta per
irreversibilità:
dS / dt = ∑ ṁ s + S + S
←
k=1 a n k k Q irr
Considerando una porzione di condotto delimitata da una sezione in
ingresso e una in uscita, in regime stazionario, scriveremo:
ṁ (s - s ) + S + S = 0
i u Q irr Pagina 10
fl fl fl
MACCHINA MOTRICE (diretta)
Bilancio del sistema isolato:
- Q + Q + L = 0
C F
Z : - (Q / T ) + (Q / T ) = S
C C F F irr
Se processo reversibile:
L = Q
rev C rev
= L / Q
rev rev C
= 1 - (T / T ) —> Rendimento macchina reversibile
F C
Se processo irreversibile:
L = L - T S
rev F irr
= Q [1 - (T / T )] - T S
C F C F irr
= L / Q C
= 1 - (T / T ) - [(T S ) / Q ]
F C F irr C
= - [(T S ) / Q ] —> Rendimento di primo principio
rev F irr C
Rendimento di secondo principio:
= L / L rev
= / rev
Lavoro perso = L - L
rev Pagina 11
MACCHINA FRIGORIFERA (operatrice)
Bilancio del sistema isolato:
Q - Q - L = 0
C F
Z : (Q / T ) - (Q / T ) = S
C C F F irr
Se processo reversibile (S = 0):
irr
L = Q /
rev F F, rev
= Q [(T / T ) - 1]
F C F
= T / (T - T )
F, rev F C F
= Q / L —> E cienza reversibile
F rev
Se processo irreversbile:
L = L + T S
rev C irr
= Q /
F F
= Q / L —> E cienza di primo principio
F F
Rendimento di secondo principio:
= /
F F, rev Pagina 12
ffi ffi
POMPA DI CALORE (operatrice)
Bilancio del sistema isolato:
Q - Q - L = 0
C F
Z : (Q / T ) - (Q / T ) = S
C C F F irr
Se processo reversibile (S = 0):
irr
L = Q /
rev C P, rev
= Q [1 - (T / T )]
F F C
= T / (T - T )
P, rev C C F
= Q / L —> E cienza reversibile
C rev
Se processo irreversbile:
L = L + T S
rev F irr
= Q /
C P
= Q / L —> E cienza di primo principio
P C
Rendimento di secondo principio:
= /
P P, rev Pagina 13
ffi ffi
CALCOLO Q CON SERBATOI DI CALORE A MASSA FINITA
Q = m c (T - T ) = m (h - h )
F v C, f C, i f i
Q = T m c ln(T / T )
C C v C, f C, i Pagina 14
CICLO JOULE-BRAYTON IDEALE
1-2 adiabatica-isoentropica
2-3 isobara
3-4 adiabatica-isoentropica
4-1 isobara
Calcolo le temperature in base alle
trasformazioni relative.
Rapporto di compressione: r = P / P = P / P = 1 - 1 / [(r ) ]
( - 1)/
p 2 1 3 4 p
L = L - L = Q - Q = ṁ c (T - T - T + T )
T C C F p 3 4 2 1
L = ṁ c (T - T ) = ṁ (h - h )
T p 3 4 3 4
L = ṁ c (T - T ) = ṁ (h - h )
C p 2 1 2 1
Q = ṁ c (T - T ) = ṁ (h - h )
C p 3 2 3 2
Q = ṁ c (T - T ) = ṁ (h - h )
F p 4 1 4 1
Rendimento di primo principio:
= L / Q = (Q - Q ) / Q = 1 - (Q / Q ) = 1 - [(T - T ) / (T - T )]
C C F C F C 4 1 3 2
Rendimento se ciclo reversibile (con caso T = T e T = T )
1 F 3 C
= 1 - (T / T ) = 1 - (T / T )
rev F C 1 3 Pagina 15
CICLO JOULE-BRAYTON REALE
Partendo da rendimento isoentropico di compressione e espansione:
= L / L = (T - T ) / (T - T )
c, s C, s C 2s 1 2 1
= L / L = (T - T ) / (T - T )
t, s T T, s 3 4 3 4s
Sapendo che:
T / T = (P / P ) ( -1)/
2s 1 2 1
T / T = (P / P ) ( -1)/
3 4s 3 4
Calcolo T e T per arrivare a trovare T e T che userò per i calcoli.
2s 4s 2 4
T = T + [(T - T ) / ]
2 1 2s 1 c
T = T - (T - T )
4 3 t 3 4s
Con i nuovi valori di T e T calcolo:
2 4
L = L - L = Q - Q = ṁ c (T - T - T + T )
T C C F p 3 4 2 1
L = ṁ c (T - T ) = ṁ (h - h )
T p 3 4 3 4
L = ṁ c (T - T ) = ṁ (h - h )
C p 2 1 2 1
Q = ṁ c (T - T ) = ṁ (h - h )
C p 3 2 3 2
Q = ṁ c (T - T ) = ṁ (h - h )
F p 4 1 4 1 Pagina 16
CICLO RANKINE IDEALE
1-2 adiabatica isoentropica (pompa)
2-3-4 isobara (evapora. - econom.)
4-5 adiabatica isoentropica (espansore)
5-1 isobara (condensatore)
Con utilizzo delle tabelle trovo i valori
delle entalpie.
L = ṁ (h - h ) L = ṁ (h - h )
T 4 5 P 2 1
Q = ṁ (h - h ) Q = ṁ (h - h )
F 5 1 C 4 2
Q = ṁ (h - h ) Q = ṁ (h - h )
eco 3 2 eva 4 3
Rendimento di primo principio:
= L / Q = (Q - Q ) / Q
C C F C
= (h - h ) / (h - h ) = 1 - [(h - h ) / (h - h )]
4 5 4 2 5 1 4 2
Per trovare h :
2
h = h + v (P - P ) —> il valore di v lo trovo sulle tabelle
2 1 1 2 1 1
Per trovare h :
5
x = (s - s ) / (s - s )
5 4 ls vs ls
h = h (1 - x ) + x h
5 ls 5 5 vs
Per gli altri valori di h guardo la tabella facendo attenzione se si tratta di liquido o vapore. Pagina 17
CICLO RANKINE REALE
Devo trovare i valori di h e h da
2 5
sostituire nelle formule.
I valori h e h sono quelli trovati
2s 5s
precedentemente.
Rendimento isoentropico di compressione:
= (h - h ) / (h - h ) da cui ricavo: h = h + [(h - h ) / ]
P, s 2s 1 2 1 2 1 2s 1 P, s
Rendimento isoentropico di espansione:
= (h - h ) / (h - h ) da cui ricavo: h = h - (h - h )
T, s 4 5 4 5s 5 4 T, s 4 5s
Utilizzo h e h appena trovati per calcolare:
2 5
L = ṁ (h - h ) L = ṁ (h - h )
T 4 5 P 2 1
Q = ṁ (h - h ) Q = ṁ (h - h )
F 5 1 C 4 2 Pagina 18
CICLO RANKINE IDEALE SURRISCALDATO
Se il ciclo è surriscaldato dovrò calcolare una
nuova entalpia h .
6
Sapendo che la temperatura massima del ciclo
verrà raggiunta nel punto 5 e che la
trasformazione 5-6 è isoentropica:
x