Appunti di analisi dei medicinali

PROVE DI VERIFICA DEI TIOSOLFATI (SO3^2-)

TRANNE ARGENTO, BARIO E PIOMBO SONO SOLUBILI IN ACQUA E IL SOLFITO DIBARIO E' SOLUBILE SOLO IN ACIDI FORTI. Anche i tiosolfati agiscono come isolfiti.

32-PROVE DI VERIFICA DEI TIOSOLFATI (SO3^2-)

Preparare una provetta da centrifuga contenente una punta di spatola del campione di tiosolfato e 1-2ml di H2O deionizzata. Acidificare con HNO3 diluito.

Aggiungere alcune gocce di AgNO3.

AgNO3 --> Ag+ + NO3-

Ag + SO3^2- --> AgSO3 + H2O. In presenza del campione di tiosolfato e dell'argento nitrato, si forma un precipitato bianco, il tiosolfato di argento.

AgSO3 + H2O --> Ag2S + H2SO4. In poco tempo si forma e precipita il solfuro di argento che assume una colorazione bruna e poi nera. Per velocizzare la reazione si può anche scaldare a bagnomaria.

Interferenze:

Iodati (IO3-): formano un precipitato bianco in presenza di AgNO3 e HNO3.

Per escluderli verificare il riconoscimento specifico per gli iodati.

Cloruri (Cl-): formano un...

precipitato bianco in presenza di AgNO₃ e HNO₃. Il loro precipitato dopo un po' NON diventa nero (anche se scaldato).

Solfiti (SO₃^2-): formano un precipitato bianco in presenza di AgNO₃ e HNO₃. A pH=0 si decompongono.

32. Preparare una cartina al bicromato, tagliando una striscia di carta da filtro e imbevendola con qualche goccia di soluzione di K₂Cr₂O₇ (bicromato di potassio).

Preparare una provetta contenente una punta di spatola del campione di tiosolfato e qualche goccia di HCl diluito 2M. Porre sull'imboccatura della provetta la cartina al bicromato e scaldare a bagnomaria per qualche minuto, assicurandosi che la cartina non si asciughi.

HCl --> H⁺ + Cl^-

SO₃^2- + 2H⁺ --> S₂O₃^2- + SO₄^2- + H₂O

3SO₃^2- + Cr₂O₇^2- + 2H⁺ --> 2Cr³⁺ + 3SO₄^2- + 2H₂O

In presenza del campione del tiosolfato e di HCl, i tiosolfati formano una soluzione bianco-giallastra lattiginosa a causa della precipitazione dello zolfo. Inoltre, si forma ed evapora SO₂ (anidride solforosa).

riconoscibile dall'odore pungente e dal colore della cartina al bicromato che da gialla diventa verde.

Interferenze:

Solfiti (SO₃): rendono verde la cartina al bicromato. Per escluderli, verificare le altre prove di riconoscimento dei solfiti.

Metabisolfiti (SO₂): rendono verde la cartina al bicromato. Per escluderli, verificare le altre prove di riconoscimento dei metabisolfiti.

3. Il pH di una soluzione di tiosolfati è neutro o leggermente basico (pH 7-8).

4. Preparare una provetta da centrifuga contenente una punta di spatola del campione di tiosolfato e 1-2ml di H₂O deionizzata. Acidificare con HCl diluito 2M fino a pH=0. Aggiungere qualche goccia di soluzione di BaCl₂ (cloruro di bario).

2BaCl₂ --> 2Cl^- + Ba²⁺

3S₂O₃ + Ba²⁺ --> BaS₂O₃

Il tiosolfato in presenza di cloruro di bario forma un precipitato bianco, il tiosolfato di bario. Questo è solubile in ambiente acido: è possibile verificarlo dopo aver centrifugato ed eliminato il

surnatante.Interferenze:Fosfati (PO₄): formano un precipitato bianco in presenza di BaCl₂ solubile43- 2in ambiente acido. Per escluderli bisogna verificare le altre prove diriconoscimento per i fosfati.

Solfati (SO₄): formano un precipitato bianco in presenza di BaCl₂. Il42- 2precipitato NON è solubile in ambiente acido.

Fluoruri (F): formano un precipitato bianco in presenza di BaCl₂ solubile- 2in ambiente acido. Per escluderli bisogna verificare le altre prove diriconoscimento per i fluoruri.

Carbonati (CO₃): formano un precipitato bianco in presenza di BaCl₂. Il32- 2precipitato è solubile in ambiente acido.

5. Un’altra interferenza sono i carbonati (CO₃) e bicarbonati (HCO₃). Questi, in32- 3-presenza di acqua di barite (idrossido di bario, Ba(OH)₂), formano un precipitato2bianco (BaCO₃ il carbonato di bario). Anche i tiosolfati formano un precipitato3bianco in presenza di HCl e acqua di barite, il BaSO₃ (tiosolfato di bario).3Ba(OH)₂ --> Ba + 2OH^-. S O₄ +

1. cartina al bicromato che dagialla diventa verde.
2. Interferenze:Solfiti (SO₃): rendono verde la cartina al bicromato. Per escluderli:
   • verificare le altre prove di riconoscimento dei solfiti.
3. Tiosolfati (S₂O₃): rendono verde la cartina al bicromato. Precipita zolfo, quindi la soluzione diventa bianco-giallastra lattiginosa. Per escluderli, verificare le altre prove di riconoscimento dei tiosolfati.
4. Il pH di una soluzione di metabisolfiti è leggermente acido (pH 4-6).
5. PROVE DI VERIFICA DEI SOLFATI (SO₄)
   1. Preparare una provetta contenente una punta di spatola del campione di solfato e 1-2ml di H₂O deionizzata. Acidificare con HCl diluito 2M fino a pH=0.2. Aggiungere qualche goccia di soluzione di BaCl₂ (cloruro di bario).
   2. 2BaCl₂ --> 2Cl^- + Ba²⁺
   3. 2SO₄^2- + Ba²⁺ --> BaSO₄
   4. Il solfato in presenza di cloruro di bario forma un precipitato bianco, il solfato di bario. Questo NON è solubile in ambiente acido e si può verificare dopo aver centrifugato ed

eliminato il surnatante. Questo avviene perché i SOLFATI DI TUTTI I METALLI TRANNE PIOMBO, BARIO, CALCIO E MERCURIO(I) SONO SOLUBILI IN ACQUA E IL SOLFATO DI BARIO È INSOLUBILE ANCHE IN ACIDI CONCENTRATI.

Interferenze:

• Fosfati (PO₄): formano un precipitato bianco in presenza di BaCl₂. Il precipitato è solubile in ambiente acido.
• Tiosolfati (SO₃): formano un precipitato bianco in presenza di BaCl₂. Il precipitato è solubile in ambiente acido.
• Fluoruri (F): formano un precipitato bianco in presenza di BaCl₂. Il precipitato è solubile in ambiente acido.
• Carbonati (CO₃): formano un precipitato bianco in presenza di BaCl₂. Il precipitato è solubile in ambiente acido.

2. Preparare una provetta da centrifuga contenente una punta di spatola del campione di solfato e 1-2ml di H₂O deionizzata. Acidificare con acido acetico diluito 2M (CH₃COOH). Aggiungere qualche goccia di soluzione di (CH₃COO)₂Pb (acetato di piombo).

Centrifugare ed eliminare il surnatante. Verificare la solubilità del precipitato aggiungendo alcune gocce di NaOH (idrossido di sodio) o di acetato d'ammonio (CH₃COONH₄).

2(CH₃COO)₂Pb --> 2CH₃COOH + Pb

Pb + SO₄^2- <--> PbSO₄

La soluzione di solfato in presenza di acetato di piombo forma un precipitato bianco, il solfato di piombo.

NaOH --> Na⁺ + OH^-

PbSO₄ + 4OH^- <--> [Pb(OH)₄]^2- + SO₄^2-

Il solfato di piombo si solubilizza in presenza di idrossido di sodio. Questo è solubile in ambiente acido e si può verificare dopo aver centrifugato ed eliminato il surnatante. Questo avviene perché i SOLFATI DI TUTTI I METALLI TRANNE PIOMBO, BARIO, CALCIO E MERCURIO(I) SONO SOLUBILI IN ACQUA E IL SOLFATO DI PIOMBO È INSOLUBILE ANCHE IN ACIDI DILUITI MENTRE È SOLUBILE IN ALCALI CONCENTRATI.

PROVE DI VERIFICA DEI NITRATI (NO₃)

1. Preparare una provetta contenente una punta di spatola del campione di nitrato e 1-2ml di H₂O deionizzata.

Acidificare con H₂SO₄ diluito. Aggiungere 5-6 gocce di una soluzione satura di FeSO₄ (solfato ferroso). Tenendo inclinata la provetta, far colare cautamente e con attenzione lungo le pareti della provetta 5-6 gocce di acido solforico concentrato.

FeSO₄ --> Fe²⁺ + SO₄^2-

2Fe²⁺ + NO₃^- + 4H⁺ <--> 3Fe³⁺ + NO + 2H₂O

Una soluzione di solfato ferroso, in presenza di nitrati, viene ossidato a solfato ferrico Fe₂(SO₄)₃. Questo porta alla formazione di ossido di azoto (NO).

NO + Fe²⁺ <--> Fe(NO)₂

Fe(NO)₂ + SO₄^2- --> Fe(NO)₂SO₄

L'ossido di azoto si combina con l'eccesso di solfato ferroso dando luogo al nitrosilsolfato ferroso Fe(NO)₂SO₄ che è di colore bruno. Infatti, si può notare la formazione di un anello bruno alla superficie di separazione fra lo strato di acido solforico e la soluzione. Questo anello, se viene agitata o riscaldata la provetta, si decompone.

Interferenze: Nitriti (NO₂): questa prova è determinante per