Inquinanti chimici derivanti dai processi di combustione
per le turbine a gas, caldaie, sistemi energetici
NOx
Fanno parte della famiglia dell'NO, monossido d'azoto.
Si forma in ec e successivamente al contatto con l'ossigeno forma NO₂.
L'NO si forma con vari processi, e ha diverse denominazioni
- Prompt = si forma subito
- Thermal = si forma a seguito di un processo termico
- Fuel = colpa di questa
- Proto ossido NOx
Thermal NOx
I thermal NOx sono formati tramite l'alta temperatura.
Un meccanismo che ne descrive la formazione e il meccanismo di Zeldovich.
Questo e un meccanismo stechiometrico che ipotizza la formazione di NO da ossigeno e azoto tramite vari processi e reazioni. Semplificato:
N₂ + O₂ → 2NO (T????)
Meccanismo di Zeldovich esteso
- N₂ + O → NO + N
- N₂ + O → NO + N
- NO + N → N + N
- N + OH → O + OH
Cinetica chimica - Velocità di reazione
Quanto velocemente si dissocia o si costituisce una reazione?
Si può sempre tenere conto della velocità di diminuzione.
Detto "A" un reagente:
va = -d yA / dt = k YA → d yA / yA = -k dt
ln (yA(t) - yA(0)) = -k t
yA(t) = yA(0)e-k t
Per un prodotto si indica invece la velocità di formazione
vb = dyB / dt = -k YB = -k (1 - yB)
dyB / 1 - yB = -k dt
ln (yB(t) - 1) = -k t
yB(t) = 1 - e-k t
k è la costante di velocità nella reazione.
Una reazione è in equilibrio se K+[yA]aq[K-]yB
dove A+K+
Inquinanti chimici derivanti dai processi di combustione
per le turbine a gas, caldaie, sistemi energetici
NOx
fanno parte della famiglia dell'NO, monossido di azoto. Si forma in ec e successivamente al contatto con l'ossigeno forma NO₂
L'NO si forma con vari processi, e ha diverse denominazioni
- Prompt = si forma subito
- Thermal = si forma a seguito di un processo termico
- Fuel = colpa di questa
- Protossido NOx
Thermal NOx
I thermal NOx sono formati tramite l'alta temperatura. Un meccanismo che ne descrive la formulazione è il meccanismo di Zeldovich.
questo è un meccanismo stechiometrico che ipotizza la formazione di NO da ossigeno e azoto tramite vari processi e reazioni, semplificato:
N₂ + O₂ → 2NO (T????)
Meccanismo di Zeldovich esteso
- N₂ + O → NO + N
- N + O₂ → NO + O
- N + OH → NO + H
Cinetica chimica - velocità di reazione
Quanto velocemente si dissocia o si costituisce una reazione? Si può sempre tenere in conto la "velocità di distruzione"Detto "A" un reagente:
Va dya/dt = -kYₐ → dya/ya = ∫-kdt
ln(ya(t) - yA(0)) = -kt
yA(t) = ya(0)e-kt
Ps. Un prodotto si indica invece la velocità di formazione
Vb dyb/dt = -kYₐ = -k(1-yᵦ)
dyᵦ = -kdt → dyᵦ/(1-yᵦ)=∫-k dt
ln (ya(t)-1) / yb(0)-1 = -kt → yb(t) = 1 - e-kt
K è la costante di velocità nella reazione.
Una reazione è in equilibrio se K+ [yAaq-]eq[yᵦ]eq dove AK+
Costante di equilibrio
K+ = Keq [yb]eq per una reazione
K+ è il rapporto k+/k-, definibile come concentrazione tra prodotti e reagenti
Equazione di Arrhenius
con due coefficienti dipendenti dalla matrice. T è la temperatura. La velocità di una reazione chimica si esprime dunque come
la velocità di reazione dipende dalla temperatura
In un grafico su scala logaritmica, l'equaz di Arrhenius è una retta, i cui pendente dipende da Ea [più è C2 maggiore e la pendenza della retta]
Posso quantificare la velocità di formazione dell'NO
- N2 + O2 ⇌ 2 NO + N
- N + O2 NO + O
- N + OH ⇌ NO + H
Questa non è un'eq. facile da risolvere. Si ricorre ad ipotesi
Suppongo che tutte le reazioni con NO abbiano raggiunto l'equilibrio
- definisco R1, R2 e R3 rispettivamente
- le inserisco nell'equazione che diventa
- d[NO]out/dt = R1 = R4YNO
- 2 Ipotesi :
- per un processo di tempo
- la velocità è molto bassa
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