Anione enolato + sintesi di dibenzilacetone

Anione Enolato

Esteraldeide + base.

È un ibrido di 2 strutture limite, ma è la struttura che presenta la carica - nell'O, provenienza, da contributo maggiore dell'ibrido.

Questi esso si forma per rimozione di un protone in α ad un carbonile

CH₃-C=O^- + NaOH ⇌ H-C^--C-H ⇌ H-C=C-H + H₂O

- Gli idrogeni in α ad un carbonile sono molto + acidi rispetto agli H degli alcheni e cioè:

• CH₃-C-CH₂-CH₃ pka = 20
• CH₂=CH-H pka = 44
• CH₃CH₂-H pka = 51

Questa differenza di acidità è giustificata dal fatto che l'anione enolato è fortemente stabilizzato per risonanza.

Ma a cosa servono? Perché sono importanti?

Possono generare un carbonio α tipo carbaniònico e cioè:

[H-C^-=CCH₃ ⇌ H-C=O^-CCH₃] ibrido di risonanza

H-C_O=CCH₃

^-OH- - H

Carbanio Nucleofilo

Anione enolato

acetaldeide + base.

E' un ibrido di 2 strutture limite, menù le strutture che presenta la carica- nell'O, più predominante, da contributo maggiore dell'ibrido.

- gli idrogeni md ad un carbonile sono molto + acidi rispetto agli H degli alcheni e cioè =

• CH₃-C-H + NaOH ⟶ H-C-C-H ⇌ H-C = C-H + H₂O

CH₃-C-CH₂-CH₃ pka=20

• CH₂=CH-H pka=44
• CH₃CH₂-H pka = 51

Questa differenza di acidità è giustificata dal fatto che l'anione enolato è particolarmente stabilizzato per risonanza.

Ma a cosa servono? Perchè sono importanti? Perchè generano un carbonio di tipo carbanionico è cioè:

• [H-C=CCH₃]
• H-C=CCM₃]
  • ibrido di risonanza
  • carbonio nucleofilo

Questo C nucleofilo può reagire con gli elettrofili e...

...e quindi anche col carbonio carbonilico (elettrofilo)

CARBONIO β - IDROSSICARBONICO

FORMAZIONE DI UN NUOVO LEGAME C-C

CONDENSAZIONE ALDOLICA = reazione importante mezzi degli anioni enolati derivanti da aldeidi e chetoni; in cui avviene il gruppo carbonile di un'altra molecola dello stesso composto o composto diverso.

REAZIONE generale

Etanale (acetaldeide)

3-idrossibutiraldeide

Propanone (acetone)

4-idrossi-4-metil-2-pentanone

β idrossialdeidi e le β idrossichetoni liberano formando il composto carbonilico di β-notti

OH O_H

CH₃ CH CH₂ CH₃ CH₃ CH = CH CH = CH₂ + H₂O

calore acido o basi

( ^{β α δ} )

PRODOTTO CONIUGATO

DESIDRATAZIONE ETEROLOGA DEI BASI

( ^{β α δ} )

OH O

CH₃ - CH - CH - CH₂ - CH