Analitica Fondamenti - Schema

APPLICAZIONI:

1. Iodimetria: tecnica in cui si utilizza una soluzione di I2 come titolante ossidante. La soluzione di iodio va standardizzata e si titolano specie comuni come H2S e solfiti.

2. Iodometria: lo ione ioduro reagisce come ossidante a formare I2 (opposto alla iodimetria). Si utilizza per la determinazione di specie ossidanti che vengono fatte reagire con eccesso di ioduro che ossidano a iodio I2 rosso. I2 che si forma viene titolato con tiosolfato = giallo; si usa la soluzione d'amido = blu, si aggiunge il tiosolfato riduce I2 a ioduro = incolore. Il tiosolfato non è standard primario, si standardizza con potassio iodato o bromato. Serve per analizzare ossidanti come permanganato, cromato, iodato).

METODO di WINKLER: metodo iodometrico utilizzato per la determinazione dell'ossigeno disciolto in acqua. Si basa su una catena di reazioni di ossidoriduzione:

1. Fissazione dell'ossigeno nell'idrossido che precipita: (altrimenti complicato da campionare poiché...

instabile): aggiungo base+ sale solubile di Mn²⁺ —> ossigeno ossida Mn²⁺ a Mn³⁺ e precipita l’idrossido —> ho trasferito l’informazione della concentrazione di O₂ nella massa dell’idrossido precipitato Mn(OH)₃.

Porto in soluzione: aggiungo H₂SO₄ per sciogliere l’idrossido e porto in ambiente acido la reazione (perché la iodometria avviene in ambiente acido)2. Ossidazione dello ioduro: in soluzione = ambiente acido + Mn³⁺, aggiungo KI in eccesso —> ossidazione dello ioduro e riduzione di Mn³⁺ a Mn²⁺.

Titolazione con tiosolfato: lo iodio generato viene titolato con tiosolfato.

Titolazione per precipitazione Procedura volumetrica che sfrutta la reazione di precipitazione tra l’analita e il titolante. Come titolante si utilizzano soluzioni di AgNO₃, per questo motivo vengono chiamate anche titolazioni argentometriche. Si usa Ag perché forma sali poco solubili con gli alogenuri.

Equilibrio di precipitazione: A + B

Kps > 10^-7.

Interferenze: le altre titolazioni (acidità e complessazione) possono influenzare la titolazione di precipitazione, bisogna controllare pH e presenza di complessanti.

Punto finale:

1. Indicatori: due tipologie: che reagisce con l'eccesso di titolante; che si adsorbe sul precipitato subito dopo il PE.
1. Reazione con titolante MOHR = titolazione di Mohr

Prima di fare la titolazione si aggiunge un sale solubile dello ione cromato; Appena ho un eccesso di Ag+ (= arrivo al PE) questo reagisce con il complessante e si forma Ag2CrO4 rosso poco solubile. Il pH deve essere controllato e attorno ad 8.

2. Reazione con titolante Volhard

Ho una soluzione che contiene cloruro, prima di fare la titolazione si aggiunge un eccesso noto di Ag+ (titolante) e poi si retrotitola l'eccesso di Ag+ con la soluzione standard di tiocianato in presenza di Fe3+. Al PE, l'eccesso di tiocianato trova il Fe3+ e reagisce a formare il complesso rosso FeSCN2+. Si effettua in ambiente

acido.(Bisogna avere due soluzioni standard: quella di argento e quella di tiocianato).

3. Adsorbimento: FLUORESCEINA = Metodo di Fajans

Prima della titolazione si aggiunge la fluoresceina come indicatore = specie anionica che si adsorbe sul precipitato impartendo un colore rosato.

Quando inizio ad aggiungere argento inizia a formarsi il precipitato, appena aggiungo eccesso di argento la soluzione diventa rosa e si visualizza il punto finale.

Prima del PE: ho eccesso di ioni Cl- sulla superficie del precipitato;

Al PE: si è neutralizzato il cloruro —> il solido è neutro;

Dopo il PE: eccesso di Ag+ sulla superficie del precipitato (carica positiva) fluoresceina si adsorbe perché ha carica negativa.

2) Metodo potenziometrico: elettrodo di seconda specie AgCl + Metodo di Gran

Si standardizza AgNO3 (standard secondario) con NaCl.

Selettività: limitata. Si possono titolare miscele di due analiti purché le loro Kps siano sufficientemente differenti (miscela

cloruro e ioduro = 2 SALTI; miscela cloruro e bromuro si ha UNICO viraggio).

Applicazione: Determinazione di cloruri e tutto ciò che forma specie poco solubili con lo ione Ag2+.

6) Analisi gravimetrica

È una serie di metodi analitici in cui si utilizza la misura della massa per determinare la concentrazione o la quantità dianalita. La misura della massa ha PRECISIONE elevata (più della volumetria).

Procedimento:

Se ho un campione solido devo scioglierlo —> una volta in soluzione uso un reagente per farlo precipitare, filtro per separarlo dalla soluzione e misuro la massa del precipitato.

Il precipitato che si forma deve essere un composto poco solubile (altrimenti in parte precipita e in parte rimane in soluzione), deve essere UNO, con formula ben nota, solido cristallino e facilmente filtrabile.

La precipitazione è un processo lento che ha bisogno di un innesco, anche se ho una soluzione satura/sovrasatura devo introdurre qualcosa che faccia partire.