Aldeidi e chetoni

Aldeidi e Chetoni

Aldeidi = Sostanze caratterizzate dalla presenza di un gruppo carbonile (C=O) legato ad un H e a un alchile o arile.

Chetoni = Sostanze caratterizzate dalla presenza di un gruppo carbonile (C=O) legato a due gruppi alchilici o arilici.

Nomenclatura Aldeidi

Si individua come catena base quella con la catena + lunga di carbonio contenente il gruppo funzionale. Il nome si ricava cambiando il suffisso O con -ale.

• H₃C-CH-CHO - METANALE (formaldeide)
• CH₃CH₂CHO - ETANALE (acetaldeide)
• CH₂ =CH-CH₂-CHO - propanale
• - ciclopentanacarbaldice
• - benzaldeide

Nomenclatura Chetoni

Si individua come catena base la catena + lunga che più contiene il gruppo carbonile Il nome si ricava cambiando il suffisso O con -one.

• - PROPANONE
• CH₃CH₂CH₂CH₂CH₃ - 5-metil-3-esenone
• - 2-metilcicloesanone
• - acetofenone
• - benzo

Nomenclatura chimica e IUPAC aldeidi

1. Trova una catena π lunga contenente il gruppo CHO
2. Sostituisci con il suffisso "ale" la desinenza "o"
3. Numera la catena a partire dalla funzione aldeidica che è per sua natura, terminale
4. Indica gli altri sostituenti con prefissi preceduti dal numero che indica la loro posizione rispetto al gruppo aldeidico
5. Se il gruppo aldeidico è sostituito in un anello, si usa carbossiale levato al nome del composto ciclico
6. Il derivato del benzene in cui è presente un gruppo aldeidico viene indicato con benzaldeide

(Ma se voglio assegnare il nome IUPAC a composti con più gruppi funzionali diversi!)

Essi un ordine SH NH₂ OH ^*C=O CHO CO₂H

Esempi

• RCHO AriLE
• H₃CCHO Acetale
• HCCHO Formile
• ArCHO AnCALE
• • (Imm + Benzile imm)

Ma come si è fatto il gruppo carbonilico?

Reazioni di addizione nucleofile al carbonile (aldeidi e chetoni)

Formazione di gem-dioli

Addizione di acqua con formazione di dioli geminali

1% OH₂ H₃C OH₂

93,8% OH₃C OH₃C

Questi composti carbossilici sono disciolti in acqua e mettono in equilibrio con piccola quantità delle prime idratate

Possiamo avere:

• catalisi basica: la base converte l’acqua in uno ione idroso (nucleofilo forte)

• catalisi acida: l’acido protona il carbonio carbonile e favorisce il distacco nucleofilo debole come l’acqua

Sintesi di emiacetali (emiacetali)

Addizione di alcoli (nucleofili) ad aldeidi e chetoni

chetoni OCH₃CH₃alcoliCH₃CCH₃

emicheteOHCH₃COCH₂CH₃CH₃

emicheteOHR-C-OR'H

emicheteemichete funzionaleGRUPPO FUNZIONALE CARATTERISTICO

ENAMMINE

Ammine 2^e + Aldeidi, Chetoni

“EN” -> presenza doppio legame C=C

“Ammina” -> presenza di un gruppo amminico

Esempio di formazione dell'enammine:

Cicloesanone + Piperidina _{(ammine 2^e)}

→ Enammina

Mecanismo di formazione di un'ENAMMINA [puoi anche vedere il meccanismo alternativo a pag.18]

Chetoni Ammina

→ ↔ Enammina

Esempio di formazione della enammina

Cicloesanone + Piperidina

→ Enammina

Ossidazione di aldeidi e chetoni

Aldeide o chetone ossidazione acido carbossilico

Aldeide

Si usano molti agenti ossidanti. Uno di questi è il reattivo di Tollens (Ag(NH₃)₂⁺), in cui avviene liberazione di argento metallico che si deposita sottoforma di specchio

RCHO + Ag(NH₃)₂⁺ → RCOO^- + Ag

Chetone

Essso richiede condizioni drastiche. Si ha la rottura del legame C-C formando certi acidi carbossilici

Es

CH₃CH₂CH₂C₂^=OCH₂CH₃

KMnO₄, H⁺

Scissione (3-4) → CH₃CH₂COOH + CH₃CH₂COOH

Scissione (2-3) → CH₃CH₂CH₂COOH + CH₃COOH