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Acidi e Basi

Arrhenius

  • Si riferiva però solo a soluzioni acquose
  • Acido: specie che in H2O → libera ioni H+
  • Base: specie che in H2O → libera ioni OH-

H—Cl + H2O ↔ H3O+ + Cl-

  • Ioni H+ in H2O sono sotto forma di ioni H3O+ non esiste H+ in H2O

NaOH (aq) + H2O → Na+ + OH-

  • Solo solvattati

Brønsted Lowry

  • Acido: composto che cede H+
  • Base: composto che accetta H+

CH3COOH + H2O ⇌ CH3COO- + H3O+

A: cede H+    B: acquisito H+

Ora considerano anche reazioni acido/base

Hanno definito per ogni specie una coppia acido-base

  • Differisce solo per uno ione H+

CH3—C(=O)—OH / CH3—C(=O)—O-

A     B: Coniugata

╭ H—CΘ + H—Br ↔ BrΘ + H—C—H

│ H │ │ H

B2                                B1

A1                                A2

Strappa H+ e diventa A2

Acidi e Basi

Arrhenius

Si riferiva però solo a soluzioni acquose

Acido: specie che in H2O -> libera ioni H+

Base: specie che in H2O -> libera ioni OH-

  • H2O + H2O ↔H3O+ + Cl-(ioni H+ in H2O sono sotto forma di ioni H3O+ non esiste H+ in H2O)
  • NaOH ↔ Na+ + OH-(aq) solo solvatati

Brønsted-Lowry

Acido: composto che cede H+

Base: composto che accetta H+

  • H2O + H2O ↔H3O+ + Cl-
  • CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+A: cede H+ B: acquista H+

Ora considerano anche reazioni acido/base.

Hanno definito per ogni specie una coppia acido-base.

Differisce solo per uno ione H+

CH3COOH / CH3COO-

A B: coniugata

H-C- + H-Br ↔ Br- + H-C2-H

B2 A1 B1 A2

Strappa H+ e diventa C2

FORZA ACIDO - DIREZIONE EQUILIBRIO

NB:

  • ACIDI
    • Triprotici H3PO4
    • Monoprotici H3O+
    • Diprotici H2SO4, H2CO3
  • BASE
    • NEGA INE OH-
    • NEUTRE NH3
  • NEUTRI CH3COOH
  • NEGATIVI H2CO3-
  • POSITIVI H3O+

In generale acidi organici abbastanza deboli

FORTE

Acido/base che in H2O è totalmente ionizzato

DEBOLE

Acido/base che in H2O è parzialmente ionizzato

Ex HA generico

HA + H2O ⇌ H3O+ + A-

Kc = [H3O+][A-]/[HA][H2O]

Ka = [H3O+][A-]/[HA]

Acqua considero costante quindi la porto su

PKa = -log Ka

Ex Ka = 10-5

PKa = 5

Acido molto debole

Quando confronto 2 acidi, confronto i 2 PKa

Acido alto PKa Acido basso PKa

Acido molto forte

DIREZIONE EQUILIBRIO

  • AD ACIDO FORTE CORRISPONDE BASE DEBOLE
  • AD ACIDO DEBOLE CORRISPONDE BASE FORTE
  • EQU. SP. MOVIMENTO →
  • BC. 2

[PKa1 = 23]

PKa2 = 16

  • CONFRONTO 1 2 PKa2
  • QUANDO HO TROVATO CHI ACIDO DEBOLE/FORTE, SCRIVO DEBOLE/FORTE ALLA BASE

NB: CARICHE DEVONO ESSERE VUOTI

  • LEWIS
  • ACIDO: ACC (E)
  • BASE: DONATORE (E)
  • H -> CL + H -O-> CL

A

ATOMO

- Considero andamento lungo periodo.

- Posso prelevare anione corrispondente, all'aumentare di elettronegatività (lungo periodo)

Anione aumenta stabilità

- Momento porta alcubo

CH4 → CH3-

H2O → OH-

HF → F-

Ha elettronegatività maggiore, stabilizza molto suo anione corrispondente

HF più forte

Elettronegatività

- Considero andamento lungo gruppo

Da alto vs basso: aumenta raggio ionico *considero volume*

Aumento di raggio ionico: c'è più volume su cui la carica negativa si può disperdere (anione ha peso 1+)

Anione più stabile

Acido più forte

HF → F-

HCl → Cl-

HBr → Br-

HI → I-

Ha volume maggiore per dissolvere (-)

HI più forte

F- → si respingono maggiormente rendendo anione instabile

R: Risonanza

→ Piu' formule di risonanza posso scrivere a anione corrispondente

Piu' anione e' stabile

Piu' acido e' forte

CH3 — C — OH

   ||  ®    :O:

CH3 — C — O

   ||

CH3 — C = O

CH3 — OH

    ® CH3 — O

Non posso scrivere f. risonanza

2. Formule di risonanza

Anione piu' stabile

Acido piu' forte

Induttivo (effetto)

Se è possibile de localizzare parzialmente la carica ( ) di anione

CH3- -O-H

pKa = 4,8

Fluoro è più e. polarizz

(e\legame C-F tirando parziale carica positiva

è causato da atomo più elettronegativo vicino

Pka = -0,23

risulta essere acido più forte

anche se simile a altro

F-C-

Fra moleole si osserva

CH3 ➔ CF3

ma NB dipende anche da distanza tra (-) e +

+

C-O-

-C-

CL

Valore attrato da

C - uno perché e' orientato C parzialmente

C -

F-C-

2O-

F-CL

è sempre attrato pero in maniera minore perchè è aumentata la distanza

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Scienze chimiche CHIM/06 Chimica organica

I contenuti di questa pagina costituiscono rielaborazioni personali del Publisher carlotta_25 di informazioni apprese con la frequenza delle lezioni di Chimica organica e studio autonomo di eventuali libri di riferimento in preparazione dell'esame finale o della tesi. Non devono intendersi come materiale ufficiale dell'università Università degli Studi di Pisa o del prof Aronica Laura.
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