Acidi e Basi
Arrhenius
- Si riferiva però solo a soluzioni acquose
- Acido: specie che in H2O → libera ioni H+
- Base: specie che in H2O → libera ioni OH-
H—Cl + H2O ↔ H3O+ + Cl-
- Ioni H+ in H2O sono sotto forma di ioni H3O+ non esiste H+ in H2O
NaOH (aq) + H2O → Na+ + OH-
- Solo solvattati
Brønsted Lowry
- Acido: composto che cede H+
- Base: composto che accetta H+
CH3COOH + H2O ⇌ CH3COO- + H3O+
A: cede H+ B: acquisito H+
Ora considerano anche reazioni acido/base
Hanno definito per ogni specie una coppia acido-base
- Differisce solo per uno ione H+
CH3—C(=O)—OH / CH3—C(=O)—O-
A B: Coniugata
╭ H—CΘ + H—Br ↔ BrΘ + H—C—H
│ H │ │ H
B2 B1
A1 A2
Strappa H+ e diventa A2
Acidi e Basi
Arrhenius
Si riferiva però solo a soluzioni acquose
Acido: specie che in H2O -> libera ioni H+
Base: specie che in H2O -> libera ioni OH-
- H2O + H2O ↔H3O+ + Cl-(ioni H+ in H2O sono sotto forma di ioni H3O+ non esiste H+ in H2O)
- NaOH ↔ Na+ + OH-(aq) solo solvatati
Brønsted-Lowry
Acido: composto che cede H+
Base: composto che accetta H+
- H2O + H2O ↔H3O+ + Cl-
- CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+A: cede H+ B: acquista H+
Ora considerano anche reazioni acido/base.
Hanno definito per ogni specie una coppia acido-base.
Differisce solo per uno ione H+
CH3COOH / CH3COO-
A B: coniugata
H-C- + H-Br ↔ Br- + H-C2-H
B2 A1 B1 A2
Strappa H+ e diventa C2
FORZA ACIDO - DIREZIONE EQUILIBRIO
NB:
- ACIDI
- Triprotici H3PO4
- Monoprotici H3O+
- Diprotici H2SO4, H2CO3
- BASE
- NEGA INE OH-
- NEUTRE NH3
- NEUTRI CH3COOH
- NEGATIVI H2CO3-
- POSITIVI H3O+
In generale acidi organici abbastanza deboli
FORTE
Acido/base che in H2O è totalmente ionizzato
DEBOLE
Acido/base che in H2O è parzialmente ionizzato
Ex HA generico
HA + H2O ⇌ H3O+ + A-
Kc = [H3O+][A-]/[HA][H2O]
Ka = [H3O+][A-]/[HA]
Acqua considero costante quindi la porto su
PKa = -log Ka
Ex Ka = 10-5
PKa = 5
Acido molto debole
Quando confronto 2 acidi, confronto i 2 PKa
Acido alto PKa Acido basso PKa
Acido molto forte
DIREZIONE EQUILIBRIO
- AD ACIDO FORTE CORRISPONDE BASE DEBOLE
- AD ACIDO DEBOLE CORRISPONDE BASE FORTE
- EQU. SP. MOVIMENTO →
- BC. 2
[PKa1 = 23]
PKa2 = 16
- CONFRONTO 1 2 PKa2
- QUANDO HO TROVATO CHI ACIDO DEBOLE/FORTE, SCRIVO DEBOLE/FORTE ALLA BASE
NB: CARICHE DEVONO ESSERE VUOTI
- LEWIS
- ACIDO: ACC (E)
- BASE: DONATORE (E)
- H -> CL + H -O-> CL
A
ATOMO
- Considero andamento lungo periodo.
- Posso prelevare anione corrispondente, all'aumentare di elettronegatività (lungo periodo)
Anione aumenta stabilità
- Momento porta alcubo
CH4 → CH3-
H2O → OH-
HF → F-
Ha elettronegatività maggiore, stabilizza molto suo anione corrispondente
HF più forte
Elettronegatività
- Considero andamento lungo gruppo
Da alto vs basso: aumenta raggio ionico *considero volume*
Aumento di raggio ionico: c'è più volume su cui la carica negativa si può disperdere (anione ha peso 1+)
Anione più stabile
Acido più forte
HF → F-
HCl → Cl-
HBr → Br-
HI → I-
Ha volume maggiore per dissolvere (-)
HI più forte
F- → si respingono maggiormente rendendo anione instabile
R: Risonanza
→ Piu' formule di risonanza posso scrivere a anione corrispondente
Piu' anione e' stabile
Piu' acido e' forte
CH3 — C — OH
|| ® :O:
CH3 — C — O
||
CH3 — C = O
CH3 — OH
® CH3 — O–
Non posso scrivere f. risonanza
2. Formule di risonanza
Anione piu' stabile
Acido piu' forte
Induttivo (effetto)
Se è possibile de localizzare parzialmente la carica ( ) di anione
CH3- -O-H
pKa = 4,8
Fluoro è più e. polarizz
(e\legame C-F tirando parziale carica positiva
è causato da atomo più elettronegativo vicino
Pka = -0,23
risulta essere acido più forte
anche se simile a altro
F-C-
Fra moleole si osserva
CH3 ➔ CF3
ma NB dipende anche da distanza tra (-) e +
+
C-O-
-C-
CL
Valore attrato da
C - uno perché e' orientato C parzialmente
C -
F-C-
2O-
F-CL
è sempre attrato pero in maniera minore perchè è aumentata la distanza