Reazioni acidi carbossilici

Saponificazione L’idrolisi basica degli esteri che abbiamo

citato prima è detta saponificazione, il

nome nasce dall’antica produzione

domestica e poi industriale di sapone,

ovvero un trattamento dei grassi con

idrossido di sodio o di potassio. Questa

reazione è promossa, non catalizzata dalla base, in quanto la base (OH–) è il nucleofilo che si addiziona -

all’estere e forma parte del prodotto: partecipa alla reazione e non viene rigenerato successivamente. L’OH

i comporta da nucleofilo e va ad attaccare con il doppietto dell'ossigeno il carbonio carbonilico, provocando

la rottura del doppio legame C=O. Si forma così l'intermedio tetraedrico che evolve riformando il doppio

legame e buttando fuori il gruppo uscente producendo l’acido carbossilico e lo ione alcossido. Questi due

prodotti non rimangono così come sono, ma fanno una reazione acido/base (fino a questo punto eravamo

all'equilibrio, questa reazione è unidirezionale unidirezionale, perché l'acido carbossilico è un acido debole

mentre l’alcossido è una base molto forte), dove la base va a prendersi l'idrogeno dell'acido carbossilico,

formando l'alcol e il corrispettivo carbossilato. La base che uso all'inizio deve essere messa in quantità

stechiometrica, non catalitica perché non si riforma alla fine del processo.

Reazioni delle ammidi Le ammidi sono le meno reattive tra i derivati degli acidi carbossilici,

sono molto stabili e questo gli conferisce una grossa importanza a

livello biologico per la formazione di amminoacidi che si assemblano in

proteine, le quali devono appunto essere molto stabili. Le ammidi sono

idrolizzate in acidi o basi per formare acidi carbossilici o anioni carbossilato, ma non facilmente, le

condizioni devono essere piuttosto spinte. In natura l’idrolisi delle ammidi esiste, ma è catalizzata da

proteasi che fanno avvenire l’idrolisi basica.

Meccanismo: Il meccanismo di idrolisi di un’ammide in condizioni

acide è esattamente lo stesso del meccanismo di idrolisi

acida degli esteri. Il meccanismo di idrolisi di

un’ammide in condizioni basiche presenta i soliti due

stadi del meccanismo generale per la sostituzione

nucleofila acilica, più un ulteriore trasferimento

protonico, analogamente alla saponificazione degli

2-

esteri. In questo caso il gruppo uscente NH , che è ancora più basico e che quindi farà una reazione acido,

base ancora più forte e irreversibile. Riassumendo:

Nitrili

I nitrili hanno la struttura generale RCN. Sono preparati

per reazioni SN2 tra alogenuri metilici ed alogenuri

alchilici 1° non ingombrati con ¯CN come nucleofilo.

Reazioni:

IDROLISI

I nitrili sono idrolizzati con acqua in presenza di acidi o

basi per ottenere degli acidi carbossilici o anioni

carbossilato. In questa reazione, i tre legami C—N sono

sostituiti da tre legami C—O.

RIDUZIONE. Il trattamento di un nitrile con

LiAlH4 seguito dal trattamento con H2O

addiziona due equivalenti di H2 al triplo legame,

formando un’ammina 1°.