Chimica organica - parte 7

AMMIDI

Gruppo acilico legato ad un atomo di N

Nomenclatura IUPAC

Ammdi NON sostituite: ALCAN-AMMIDE

_ETANAMMIDE

_{-CICLOBUTANAMMIDE}

_{BENZENCARBASSIAMMIDE}

Ammdi sostituite: N-alchilalcanammide

_{N-meliletaammide}

Nom comune

NON Sost. = Acil coercel substituendo la desinenza "-oico" con "AMMIDE" e omettendo la parola acido

_{aceta ammide -clorobutt ammide benzammide}

Sost. = Stessa cosa ma facenda precedere alla parola ammide el base il nome o nomi dei radicali alcchileci o arecici preceduto da N o N,N-

_{N,N-Dietil-n-melileenzammide}

_{N-Metileetaetamide}

_{N,N-Dimelilaraammide (DMF)}

AMMIDI

Gruppo acilico legato ad un atomo di N

Nomenclatura IUPAC

Amidi NON sostituite: ALCAN - AMMIDE

• ETANAMMIDE
• γ - clorobutanammide
• benzencarbossiammide

Amidi sostituite: N - alchilalcanoammide

• N - metiletanammide

Nomi comuni

NON Sost.: dalla sigla dell’acido corrispondente sostituendo la desinenza "-ico" con "AMMIDE" e omettendo la parola acido

• acetamide
• γ - clorobutirroammide
• benzoammide

Sost.: stessa cosa ma facciamo precedere alla parola amide di base il nome o nomi dei radicali alchilici o arilici preceduto da N o N,N-

• N,N - dietil - m-metilbenzenammide
• N - Metilacetamammide

• N,N - Dimetil - formammide (DMF)

Sintesi Ammidi

1. Dagli Ac. Carbossilici
2. Dagli Alogenuri Acilici
3. Dalle Anidridi
4. Dagli Esteri

Dagli Ac. Carbossilici

(metodo industriale)

Meccanismo

Reazioni

1. Sintesi di acidi carbossilici
2. Riduzione ad ammine
3. Sintesi di nitrile
4. Degradazione di Hofmann

1. Sintesi di Ac. Carbossilici (Idrolisi)

Essendo derivati degli acidi meno reattivi trattiamo per idrolisi (acida o basica) solo gli acidi carbossilici.

Dopo eliminazione di NH₃, essendo basica viene protonato a NH₄⁺ che non è nucleofilo evitando la reazione inversa.

Idrolisi Acida

In assenza di catalisi acida OH^- è una base più debole rispetto a NH₂ con conseguente riforma del complesso precedente.

Idrolisi basica

CH₃CN + NaOH H₂O Δ → CH₃CO^-Na⁺ + H₂N

N-tetiletanoammide

Acetato di sodio

_(O) + HO^- → _(O) → _(O) ⇌ _(O) + NH₂

R-C ^-- R-C OH OH^- + H₂O ↔ R-C_O

-OH = nucleofilo migliore dell'H₂O + ++

* base più debole rispetto al -NH₂, la reaz.

è reversibile e si riforma l'ammide

In condizioni fortemente basiche -OH strappa un H⁺ al -OH

-NH₂ ↑ diventa la base più debole e l'equilibrio

della reaz. viene spostato a destra

2) Riduzione ad ammine

C = O viene ridotto a gr. metilenico (CH₂) con LiAlH₄

Ammide Ammina

1^a 1^a

2^a 2^a

3^a 3^a

CH₃CH₂CH₂ NH₂ 1^a

CH₃CH₂CH₂ NH₂

CHO NC₂H₅

CH₃CH₂ CH₂ CH₂ NH₂

LiAlH₄ H₂O

CH₃CH₂ CH₂ CH₂ NH₂

LiAlH₄ H₂O

CH₃CH₂ CH₂ CH₂ NH₂

3) Sintesi di Nitrili

Un'ammide 1a viene disidratata a nitrile x azione di un agente disidratante.

• H₂SO₄, P₂O₅, PCl₃
• SOCl₂, anidre acetica e calore

(immagine con reazione chimica)

4) Degradazione di Hofmann

Un'ammide 1a viene trasformata in un' ammina 1a con 1 C in meno

(immagine con Br₂ e -OH sopra una reazione chimica)

Meccanismo

(immagine con diverse reazioni chimiche e migrazione di R)

isocianato

R-N₂ + CO₂

Composti β-dicarbonilici

Enolizzazione degli esteri

Un H in α ad un carbonile

π_u

Perché la base che si forma viene stabilizzata per risonanza

Strutt. di risonanza

Gli idrogeni in α ad un carbonile estereo sono meno acidi (pK