Chimica organica - parte 5

REAZIONI EPOSSIDI

Sono composti MOLTO REATTIVI rispetto agli eteri in seguito allaFORTE TENSIONE DELL'ANELLO che ha la facile tendenza ad aprirsi.

1. SCISSIONE CATALIZZATA DA ACIDI
2. "" BASI
3. REAZ. CON I REATTIVI DI GRIGNARD

MECCANISMO GENERALE:

L'attacco nucleofilo apre l'anello anche in PRESENZA DI UN CATTIVO G._NTutti i NUCLEOFILI FORTI (-OH, -OR, -CN, -SR e NH₃)aprono l'anello con meccanismo S_N2

1. SCISSIONE CATALIZZATA DA ACIDI

Gli epossidi protonati sono molto reattivi e possono subire l'aperturadell'anello da parte di nucleofili DEBOLIcome H₂O o METANOLO(alcoli)

REAZIONI EPOSSIDI

Sono composti MOLTO REATTIVI rispetto agli eteri in seguito alla FORTE TENSIONE DELL'ANELLO che ha la facile tendenza ad aprirsi.

1. SCISSIONE CATALIZZATA DA ACIDI
2. "
3. REAZ. CON I REATTIVI DI GRIGNARD

MECCANISMO GENERALE:

L'attacco nucleofilo apre l'anello anche in PRESENZA DI UN CATTIVO G.U.

Tutti i NUCLEOFILI FORTI (_-OH, _-OR, _-CN, _-SR e NH₃) aprono l'anello con meccanismo S_N2

1. SCISSIONE CATALIZZATA DA ACIDI

attacco dal retro del nucleofilo

Gli epossidi protonati sono molto reattivi e possono subire l'apertura dell'anello da parte di nucleofili DEBOLI come H₂O e METANOLO (alcoli)

la specie fortemente acida perde un protone

1-metil-2,2-epossicicloesano

2-metossi-2-metil cicloesanolo

1,2 epossi ciclopentano

trans-1,2-ciclopentanodiolo

(miscela racemica)

Se gli epossidi NON sono SIMMETRICI → PRODOTTO PRINCIPALE

quello dovuto all’attacco del nucleofilo sul C più sostituito

Prodotto PRINCIPALE

p. SECONDARIO

Il legame C-O inizia a rompersi prima ancora che il nucleof. abbia la possibilità di iniziare il suo attacco (S_N1)

Il modo migliore per descrivere questa reazione, è quella di immaginare che essa abbia luogo con un MECCANISMO INTERMEDIO tra la S_N1 e S_N2

• No S_N1 pura perché L'INTERM. CARBOCATIONICO NON SI FORMA PIENAMENTE
• S_N2 - 2 G.N. comincia ad ALLONTANARSI PRIMA
• CHE IL COMPOSTO SUBISCA L'ATTACCO DA PARTE DEI NUC.

SCISSIONE CATALIZZATA DA BASI

Sebbene l'etere debba essere protonato prima che possa subire una reaz. di sostituzione nucleofila, la tensione dell'anello a 3 termini permette agli eposs. di subire le reaz. di sost. nucl. SENZA essere PROTONATO

Quando un nucleofilo attacca un epossido non protonato (condiz. neutre o basiche)

• CH₃CH - CH₃ + CH₃O^-Na⁺ → (SN₂) CH₃CH - CH₂ - OCH₃

Attacca il C MENO SOSTITUITO (SN₂) perché meno impeditostericamente

Sito di attacco in CONDIZIONI ACIDE(quando è protonato)

Epissidi: reattivi UTILI xk permettono ai reag. con una varieta' ai nucleiportando alla formazione di numerosi. composti con 2 gruppi funz

• CH₃HSCH₂CH₂OH β - mercaptopriolo
• HOCH₂CH₂OH GLICOLE
• CH₃ C≡CH₂CH₂OH β - ALCHINILALCOL
• H₂NCH₂CHOH β - AMMINOALCOL

3) con reattivi di Grignard

1) RMgX

2) H₂O⁺

Vantaggio - ALCOLI CON 2 C IN PIU' rispetto ai reatt. di Grign. di part.

Benzene

Idrocarburi: i comp. organici si dividono in 2 grandi classi:

• Comp. Alifatici: Alcani, Alcheni, Alchini
• Comp. Aromatici: Benzene e derivati con propr. simili al benzene

"Aromatico": agg. usato in origine x classificare il benzene e i suoi derivati sulla base di un odore caratteristico che distingueva molti di essi.

Ora indica l’elevata stabilità di un sistema ciclico altamente insaturo.

Nomenclatura

Alla parola benzene si aggiunge un prefisso col nome del sostituente:

• Bromobenzene
• Etilbenzene
• Nitrobenzene

Il benzene monosostituito è in alcuni casi indicato da un nome specifico.

• Toluene
• Fenolo
• Anilina
• Cumene
• Stirene
• Benzoaldeide
• Anisolo
• Acido Benzoico
• Gruppo Fenile, Ph-
• Gruppo Benzile, Bn-

1-fenil-1-pentanone

4-(3-metossiFenil)-2-butanone

2-fenil-2-butene

Se sull'anello ci sono due sostituenti, la loro posizione reciproca è precisata mediante i prefissi ORTO, META, PARA o utilizzando dei numeri (3 isomeri di posizione).

Se i due sost. sono diversi, si elencano in ordine alfabetico.

1-cloro-3-iodobenzenemeta-cloroiodobenzene

Se uno dei sostituenti può essere incorporato nel nome, quel nome viene utilizzato