Appunti del corso di Fondamenti di scienze macromolecolari - parte 2

TERMOMNAMIA

dunque transitom

Sono de equilibrio termodinamiche influentate

= non

, -

unetica

dalla EMl-CUSTAUNo

S

. maierzata

seconda

A del mi Auro un ponto

parto non d

Unico

c'è le dipende de

EQUILIBRIO perché

sol-Ma della )

amorfo velocit raffi

- .

Dunque nerché

Ti

auro DIVERSE : long

an

impurette)

qualità (come

influenta

del curallo

la Nach

>

- per

Quindi This

semi-cuziellino la T fus

potrò Tern,

se

avere

non per un è

estrapolazione

ottenere utile

lo

& Thi

però

posso conoscere

per >

-

ciniello è della de

vicino/lontano

il condizione Gli

%

100

Nor camere se .

E anche castellino

determino DH

voi )

è

m met

nersefore le

quanto .

d Tui eliminare parte

dele

su morte

vicino a

essere

ner a

Tramite

metomudendo

dmogame da per

MORGANIZZAZIONE

pachi

dell'amorto l'intervallo de

ridurl T

zumeierebbero

>

-

e . c'è

perché

2

Velocità Inferento

Vanare RISCALDAMENTO

di

1

. Te Pertanorea)

che LH e

- bloccare

il

irmeticolare pontichimic

campione tr

-formare

2

. catele x

Morganizzation

.

3 la

impedire de curralle

per via della sp

modifica

CHIM/l tramite .

riorganizzation .

Fattori INFLUEMANO FUSIONE

Che POUMERI

DEL

La CRISTALINI

>

- :

Le transizioni polima

termodeamiche dunque Una

del avvengono precisa

non

, a na

Tociò

Intercalo dirende

un d do

In : subito annealing

ha

del materiale

siona terMila es : se

· Maurbano

de

impurezze retcolo

le visallino

· (morfologico

eterogeneità poldispanità de configurat conformat )

PM

,

· , , .

DIMENTONI Carrelli inorganiu)

ROMINI Ch

CristaMNI

del del

Limitate piccol

· POSSIBIL EQUIBM COLU

CONFORMATIONAL

· Difficoltà del supporto

nella il

terMilo

contato

realizzazione

· con

riscaldate ,

Il di Fusione dunque .

largo

serà

picco VELOCITà

TM RISCALDAMENTO

DALLA

DIPENDENZA DI

Di :

>

- più fine

è

banda

che più

fusione dole

& la di Non simmetr

nota immo e

: più

ottengono

perché

ripido cusialle

Querio Basse To con

se

. a

erghe

ilmente (Inizio

imperfezioni crisalizzabile .

A Teu

che lineorment

Fusione noto dirende

fine invece

infusione perché

da

>

- aumentando

Tc Te deminusc le T

-

registrato Quarta

↓ nottoraffreddamento la del

mighora

- è

(che alla

legata

TF

areviallo dengue aumenta

e CRISTANO

QUALITÀ DEL (all'inito

Per fenomeno di RIORGANIZZAZIONE

limitare questo

Tel sulla

può

↓ velocità RISCALDAMENTO

se de

egre .

Riscaldando Tie

de

% hanno variations

10 minime

min

a so o nuele

così

lavoro

>

-

EQUAZIONE THOMSON-GIBBS

M :

· Tir

Essendo impossible ET futrone

de

crisello

ottenere la

100 %,

un .

TERMODINAMICA EQUILIBRIO) Estrapolazione

Ottiene

DI Si Ne :

⑧

nel

Te Tri/1-

= labe

Te

e

de

Applicando Tre

caricare

qua reale

posso

equazione la -

de

del valor

que estrapolo

nel le

in

campioni por

, Tuipoque va

↓ (

l- trovo

compl Arresa)

catena

* = e

. è

la l'Arta

Quanità (AH)

Invece All

metterò

del

esse y

picco e =

, 71L

X =

ricavo

Quantità

Ricavo

ed esirpolo cristallino =

cos Gazzet

>

-

%

. 100

-

Ammo

TM-STRUTTURA

CORRELATONE

· :

Tre PM

è AL

Generalmente P

DIR

che perché PM alti

osserva generano

su .

.

elevato poche

cristalle defette

lamellare

con un menire

spessore ,

e

imperfett terminali vuote imperfet )

Corte curalle

getrzho 2

caiche es

+ , .

anche già nere )

!

(piccole

ALANI Molecole

qui per

>

- l'impaccamento

Bisogna delle

guardare

inoltre più

Catene gruppi

:

(permettendo

danno lhe

che tra criane

e caterra

in origine

sono a , delle

la RIGIDITà

M2

impeccamento) Catena

mighor particolare

in .

. flesballe

fonde

PEO primal

=nellizza perché è +

:

er -

PET perché è rigedo

/

11

- +

dope

(PET)

Pollesiere rigedo

Tm 2560 ->

>

- =

Poliammide Tu rigido

2500

6)

(NYCON 6 = --

>

-

.

&. CH2 tra

i

guardare funzional

anche

importante 2 gruppi :

Il all'asse y ha Tur

un'unica

pe : quanto

· in

poliammide POLAMMID i

Ca tre ammida

che rumentano

man

: gruppi

mano

*

↓ no

PE

le è pe.

tra tende

criere

PE Int

minusione come se

=

- a

.

All'aumentare (responsabile

de Cla NUCO

diminuiscono

pollerien , grupp

Lanto una

delle arniallo

sisbilità recesarea

del Il Tu

legeni - messrore

e (

diminuiscono

Quindi debak)

VaW +

leg Il aumentano

e

. .

Polester : PE Poiscende

hanno veloce

· Tu

inizialmente > .

Perché

gradualmente

risale po

verso coo

poi permale

genua un

e .

dell'ossigeno flessibilità

doppio

de

carettora legune viene

in .

>

-

zumantene Herribilit

Aumentando (diminuisce

alletto mingato

VIN cla viene

questo

- & flesubulità

nualmente diminuisce)

(tre

la

aumenta

invece .

perché ha compattatiere

meggiore

Tre (NYCON

Alter (PE)

Tr 6)

<

: eg

int r

a · . ed

mimme

Wril int

PEO

nel no

[PEO)

Tr (PE) Tr .

> flessibile

e nel ho

Mentre pe

più +

. VdW.

elhi

compattazione .

< Tre

(PE) EUCIzz

(PPISOTAICO) impacco

Se meglio e

The >

-

sarà

Tre

ho de furrone

tra

copolimero le T

se del

la comprese )

de (blocche

polimer tipo

del coponnero

2 victesivo

e ...

,

VARAZIONE FUSIONE

ENTROPIA :

ALL

d

· S

piccole molecole è

monoatomiche di

la

de

Nel variazione

caso

descutte talle REGOLA RICHARDS

D :

S

:

Esse sel'instabilità

è esclusivamente

dovuta del

vibrazionale crisiello .

Quando molecole

che

ha lunga

fare criena

si con a occore

a Complessità

anche all'orientamento alla

contributo

considerate e 481

CONFORMAZIONALE viruttura forma ingementano le

e

-

da struttura

(passando AUMENTA

Sferica-Uneare

Steril-Non OS ,

alla conformazione

dovuto

polimeri c'è anche curato

un

nel desa.

c'è

non

TERMODINAMICHE DEL :

TRANSIZIONI ORDINE

2. H

In S Y

, ,

· ↑

discontinuità

Mostrano di G

20

brusca delle (MA

derivate

una ! transizion

Sono

) che

quind (p K

19

DELL interess

NON >

- a

, .

, ha siato

de

stato non

fisico s

Unico passaggio e

un ma

- ,

d soldo

Sixio

parte sempre depoli

orenia

. I c e campo

⑱ ,

crisiale del

: rotazionels

traunzione setola

scomparsa

her oppure 1 resia

da erog

.

parte

femmagnetismo al de curie -

purio - nerdano la loro

della

B:

N Cp riellist

·

valore prima trauizione

maggiore

assume dopo .

. e

basso

più

relore

assuma .

un

TRANIMONE VETROSt (Tg)

· :

La transizione retrore E METASTABILE

EL STATO

NON MEQUIUBRIO

è pseudo-secondo perché

ORDINE

considenta de

dunque :

,

noteremo

mediante innalzamento di

ottenuto dono

termogramma un

DSC Cp

un

· su Econtrario

transizione .

ordine)

la 2

a

trans trans

è (INEML

è

termodinamica cambio

una

· non una ma - se

.

. Talla

di sol

velocità la

cambia quale

reffreddamento lege

la Amorfo ,

.

tele &

avviene passaggio . d

Conducendo di

esperimento polimero

dilatazione Termica amorfo

un me un ,

pratirà /Perché t

così hanno

del

suo comportamento nella

ordine decontinuità

re : non

le z

. rediamo

qui specifico)

devivata prima -

volume

V specifico

= I fine

diminuisce

-V

Parto raffreddo

liquido

del ,

Tr Todi c'è

rammollemanio Poi

= cambio

a un di

velore

un certo .

al allo sizto

dovuto SOLIDO

pendenza paraggio .

Tod freeding-

Ti = Abbassando

Tg

ad allo

in avviene . ancor

de rigido

più solido

al .

arrivo

To de

Tg traus retrose

=

dimimuse raffreddamento

veloió la

de

se la DIMINVIREBBE

Tg

autel

non siesse esse

>

-

!

trans È termoderamica

perché CINEM

la

ecco

>

- non

,

. ? aumente

Ma parità traur del

allora °

nelle

Ig 2 ORDINE

rievir

la QUALITA

. >

-

La è

velocità di Te perché

la

riscaldamento è più

Influenza alta

bare

a

> zumehie

o Che

ho

base anche

roranizzazione parte amorfa

della

a Quantità

aumenta

una ,

Dunque Tg perché