Chimica organica - gruppi protettori

Stabilità e Rimozione di gruppi funzionali

STABILITÀ: Resiste alle basi forti; Attacco di nucleofili; Reattivi organometallici; Ilidi; Idrogenazione; Agenti ossidanti; Idruri riducenti; pH 1-14.

RIMOZIONE:

1. Acido iodidrico concentrato
2. Trimetilsililioduro (CH₃)₃SiI in cloroformio
3. Boro tribromuro BBr₃

Esempio di protezione con METIL ETERE:

OMe

Me OAc

OH

19 step

NaH, CH₃I

O₃COOMe

OMe

OCO OAc

O BBr₃

OH

OAcO

OAcCOOMe

OMe

OCOAc

vernolepina OAc

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Benzil etere

INTRODUZIONE:

aR OH R O

a) formazione dell'alcossido con NaH, KH e successiva aggiunta di benzil bromuro o benzilcloruro

STABILITÀ:

pH 1-14 carbanioni, reattivi organometallici, nucleofili, idruri ed alcuni agenti ossidanti (non il tetrossido di rutenio)

RIMOZIONE:

1. Idrogeno e palladio
2. Sodio o potassio in ammoniaca
3. Ossidazione con RuO₄ e formazione del corrispondente benzoato

Esempio di protezione con benzil etere:

OPh

CH Br/KOH

OH

2

O

1) B H /THF poi KOH, H O

2

2) KH CH I₃

OMe

OH

OMe

O

OH

2/Pd/C

Omonensina

3

6-ter-butiletere

R OR-OH terbutiletere

BF₃ oppure H₂SO₄

meccanismo: +H

ROH R OStabilitàNucleofili, reattivi organometallici, idruri, ossidazione edidrogenazione catalitica

RIMOZIONE

a) Soluzione acqouosa di acidi forti

b) Acidi di Lewis

c) (CH3)3Si

d) CF COOH in ambiente anidro

3 7TrifenilmetiletereCl R OR-OH DMAP in DMF

Puo essere utilizzato per la protezione di alcoli o ammine primarie. Si rimuove per blando trattamento con acidi.

8“ETERI PARTICOLARI” acetali OBase R OO RCl+ 2RROH 2 R1R1MOM metossimetil etere O-CH OCH2 3• Si introduce per reazione del clorometiletiletere con un alcolato

• È sensibile agli acidi ed è stabile per pH 4-14

•Si rimuove per reazione con acidi come HCl/MeOH

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