Chimica organica

Cafa A. COMPOSTI E REAZIONI DI CHIMICA ORGANICA ALCANI • • • • Sp3. Cn H(2n+2) . Cicloalcani: Cn H(2n). A partire da 3 atomi di carbonio. Un legame sigma. Saturi. REAZIONI DEGLI ALCANI • • • • • Non avendo sostituenti, non sono reattivi. Forma piè ridotta del C. Sostituzione radicalica : un atomo di idrogeno viene sostituito con un alogeno. Si forma alogenuro alchilico. Combustione : (per metano) CH4 + 2O2 = CO2 + 2H20. Raffinazione in campo industriale. Ossidazione a alcol , poi a aldeide, poi a COOH , poi a CO2. ALOGENURI ALCHILICI ! Alogeno legato a C sp3. ! Primari, secondari o terziari ,a seconda del numero di R legati al C a cui si lega alogeno. REAZIONI DEGLI ALOGENURI ALCHILICI ! Sostituzione con nucleofili (si procede verso la formazione della base più debole) : - SN2 : cinetica del secondo ordine e con attacco da retro che inverte la chiralità del centro stereogenico, poi attacco nucleofilo. Favorita da solvente polare aprotico (che solvata bene il catione con interazioni iono-dipolo) e da alogenuri metilici o 1°. Favorita da nucleofili forti . Cafa A. - SN1: perdita di gruppo uscente forma un carbocatione planare e achirale. Miscela racemica. ! SN2 importante per la sintesi dell’adrenalina da parte di SAM (Sadenoadenosilmetionina). ! Eliminazione E1 e E2 con basi di Bronsted-Lowry. Si rompono due legami sigma e si forma un legame pi greco. ! Variabili da considerare : tipo di alogenuro alchilico, gruppo uscente migliore, natura di nucleofilo (effetto sterico) e natura del solvente. ! Gruppo uscente migliore : base più debole. Cresce lungo colonna e aumenta da sinistra a destra. ! Basicità : - misura di quanto un atomo doni coppia elettronica al protone. - proprietà termodinamica. ! Nucleofilicità: - Proprietà cinetica. Misura di quanto un atomo doni una coppia elettronica a altri atomi. A parità di atomo nucleofilo , più forte è la base, più forte è il nucleofilo. Ingombro sterico la blocca, rendendo i nucleofili delle basi non nucleofile. Fanno E2 invece di SN2. Nucleofilo carico negativamente è più forte del suo acido coniugato (come OH – e H2O). Nucleofilicità aumenta parallelamente a basicità lungo riga di tavola periodica. REAZIONI DI ELIMINAZIONE ! E2 (favorita da alogenuri alchilici più sostituiti, da solventi polari aprotici , da buon gruppo uscente e da basi forti) e E1 ( in 2 stadi , si forma carbocatione , favorita da alogenuri più sostituiti, da solventi polari protici , da buon gruppo uscente e da basi deboli). Entrambe sono favorite da buoni gruppi uscenti. ! E2 segue Zaitsev: il prodotto principale di una reazione è quello più stabile, cioè quello con il doppio legame più sostituito. ! Formano alcheni. Cafa A. ALCOLI ! OH legato a C sp3. Ossigeno è sp3. ! Alcoli e eteri sono prodotti con reazioni di SN a partire da alogenuri alchilici. REAZIONI DEGLI ALCOLI ! Disidratazione E1 e E2: beta-eliminazione con acidi forti (pka<-2) . Velocità aumenta con R