DOMANDE PROF. GOBETTO
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CONTEGGIO ELETTRONICO
Primo metodo: tutti gli atomi metallici e i leganti sono da considerarsi neutri. Si ignorino inclusi nel conteggio tutti gli e⁻ di valenza dell’atomo metallico e tutti gli e⁻ ceduti dai leganti.
Se il complesso è carico bisogna aggiungere o sottrarre dal totale il numero appropriato di e⁻.
- Leganti senza coppie definite
- tipo L, se sono donatori neutri di 2e⁻
- tipo X, se sono donatori carichi anoelettronici
Esempio Fe(CO)5
- 8 e⁻ di Fe
- 2 x 5 e⁻ 10 (CO)5
- 18 e⁻ tot
Vantaggi: procedimento eseguibile
Svantaggi: si sottostima il grado di covalenza e si sottostima la carica sul metallo
Secondo metodo: il metodo degli stati di ossidazione (da sapere bene!). Invece di calcolare il numero di ox i leganti neutri come H (CO e fosfine (PR)3) sono considerati donatori biettronici e qui viene assegnato numero di ox = Ø mentre al monoidrogeno ox: = -1
CoH
CoH4: = -1 e 6e⁻
Quindi, il n° ox dell’atomo metallico è dato dalla carica totale del complesso meno le eventuali cariche dei leganti.
Il n° di e⁻ forniti dal metallo corrisponde a quello del suo gruppo meno il suo n° di ox.
Il n° totale di e⁻ è la somma dei n° di ox sull’atomo metallico più il n° di e⁻40 forniti dai leganti.
- Vantaggi: determina n° ox e e⁻
- Svantaggi: sottostima la carica sull’atomo metallico e può suggerire reattività non coerente
* TIBELLE SU DISPENSE!!!
- Leganti senza coppie definite
Domande Prof. Gobetto
- Configurazione elettronica
Primo metodo: Tutti gli atomi metallici e i leganti sono da considerarsi neutri. Si calcola il totale del numero di e-.
- Tipo "L": se sono donatori neutri di 2e-. - Tipo "X": se sono donatori radicali monoelettronici.
Esempio Fe(CO)5
8e- di Fe5×2e- = 10e- di CO(gas)18e- tot
Vantaggio: procedimento eseguibile. Svantaggio: si sottostima il grado di covalenza e la carica sul metallo.
Secondo metodo: Il metodo degli stati di ossidazione (da sapere bene).
- I leganti neutri come H2O e fosfina (PH3) sono considerati donatori biettronici e quindi viene assegnato numero di ox = 0. - H2O e fosfina come leganti.
Quindi, il nº ox dell'atomo metallico è dato dalla carica totale del complesso meno i legami chimici dei leganti.
- Il nº d'e- forniti dal legame è pari a quella del suo gruppo di CO2 dona ox. CO2 = -1.
Vantaggi: determina nº ox e nº d'e-.
Svantaggi: sottostima la carica sul metallo e può suggerire reattività non coerente.
* TABELLE SUI DISPENSE!!! *
η1 ligands(monodentate):
- H (hydride) - Formal charge: -1, # of e- donated: 2
- CH3 (alkyl) - Formal charge: -1, # of e- donated: 2
- CO - Formal charge: 0, # of e- donated: 2
- X (halides) - Formal charge: -1, # of e- donated: 2
- μ-X (bridging) - Formal charge: -1, # of e- donated: 4 (2/metal)
- OR (terminal alkoxide) - Formal charge: -1, # of e- donated: 2
- μ-OR (bridging) - Formal charge: -1, # of e- donated: 4 (2/metal)
- OR2 (ether) - Formal charge: 0, # of e- donated: 2
- O2 (superoxide) - Formal charge: -1, # of e- donated: 2
- O (terminal oxo) - Formal charge: -2, # of e- donated: 4
- μ-O (bridging) - Formal charge: -2, # of e- donated: 4 (2/metal)
- PR2 (phosphide) - Formal charge: -1, # of e- donated: 2
- PR3 (phosphine) - Formal charge: 0, # of e- donated: 2
- NR2 (amide) - Formal charge: -1, # of e- donated: 2
- NR3 (amine) - Formal charge: 0, # of e- donated: 2
- imines - Formal charge: 0, # of e- donated: 2
- nitriles - Formal charge: 0, # of e- donated: 2
- NO (nitrosyl), linear - Formal charge: +1, # of e- donated: 2
η1-coordination
- η1-aryl
Formal charge: -1
# of e- donated: 2
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