Ammine alifatiche - Schemi riassuntivi di Chimica Organica

CH CH

2 3

- se i tre gruppi alchilici legati al gruppo amminico sono diversi:

1. individuare la catena carboniosa più lunga

2. assegnarle il nome sostituendo la lettera finale –o con il suffisso –

ammina

3. considerare gli altri due gruppi alchilici come sostituenti dell’atomo di

N, quindi:

- se sono uguali: far precedere il loro nome da “N,N – di”

- se sono diversi: vanno elencati in ordine alfabetico facendo

precedere il loro nome dal prefisso “N – “

Esempio: Br CH

3

│ │ →

CH – CH – CH – CH – CH – N

3 2 2

│ \

Cl CH

3

2 – Bromo – 3 – cloro – N,N – dimetil – 1 – pentanammina

CH

3

│

CH – CH – CH – CH – N

3 2 2 2 \

CH CH

2 3

N – etil – N – metil – 1 – butanammina

Se il composto contiene gruppi funzionali con priorità più alta: il gruppo

amminico viene considerato come sostituente e viene fatto precedere dal

prefisso –ammino

Esempio: CH

3

│ → ammino

CH – CH – CH – CH – NH – 3 – metil – 2 – butanolo

3 2 2

│

OH

Proprietà chimico-fisiche delle ammine

1. Anche le ammine come gli alcoli formano legami H intermolecolari.

Questa proprietà riguarda le ammine 1° e 2° ma non quelle 3° dato che

queste ultime non hanno atomi di H legati all’N non possono formare

legami H.

Questa proprietà spiega il motivo per cui le ammine hanno i punti di

ebollizione più alti rispetto a quelli degli alcani con peso molecolare

analogo.

Esempio: → Dietilammina

CH CH – N – CH CH

3 2 2 3

│ PM = 73,1 P.e. = 56,3°C

H → Pentano

CH CH CH CH CH

3 2 2 2 3 PM = 72,1 P.e. = 36,1°C

2. Tutte le ammine, incluse le terziarie, possono formare legami H con

l’acqua. Grazie a questo le ammine a più baso peso molecolare sono

più solubili in acqua, la solubilità in acqua diminuisce quando la catena

idrocarburica diventa più lunga, soprattutto dai sei atomi di C in poi

Esempio:

H

│

H – O

|

|

| Legame idrogeno

H H

│ │

CH – N - - - - H – O

3 │

CH

3

Ammina 2°

CH H

3

│ │

CH – N - - - - H – O

3 │

CH

3

Ammina 3°

Basicità delle ammine

Le ammine sono considerate come le basi tipiche della chimica organica. La

loro basicità dovuta al doppietto non condiviso sull’N, rientra sia nella

definizione di Bronsted-Lowry, che in quella di Lewis:

O → R + -

R N + H NH + HO

3 2 3

Di solito la basicità delle ammine viene misurata considerando l’acidità del

+

suo acido coniugato, in pratica il pK dello ione ammonio R NH .

a 3

In altre parole più basica è un’ammina, più è alto il valore del pK del suo

a

acido coniugato.

→

+ +

R NH R N + H

3 3

←

acido ammina

coniugato

Esempio: NH CH – NH

3 3 2

Base più debole Base più forte

+ +

acido coniugato: NH acido coniugato: CH – NH

4 3 3

pK = 9.26 pK = 10.66

a a

pK più basso pK più alto

a a

Acido più forte Acido più debole

Effetti che influenzano la basicità delle ammine

La basicità delle ammine alifatiche è governata da:

Effetti elettronici → effetto induttivo

- Effetti sterici → influenzano specialmente la solvatazione delle specie

- cariche

1. EFFETTI ELETTRONICI: EFFETTO INDUTTIVO

Può essere facilmente valutato esaminando la basicità dell’ammoniaca

e di alcune alchilammine in fase gassosa, cioè assenza di solvente

Scala di basicità in fase gassosa:

NH < CH NH < CH – NH < CH – NH – CH

3 3 2 3 2 3 2 3

│ │

CH CH

3 3

ammoniaca < metilammina < dimetilammina < trimetilammina

Questo andamento è in accordo con la stabilizzazione, dovuta all’effetto

induttivo elettrondonatore dei gruppi metilici, della carica positiva che si

concentra sull’azoto in seguito alla protonazione