Termodinamica
Variabili termodinamiche
Volume, pressione, temperatura, entropia.
Aperto, chiuso, isolato.
Sistema puro e omogeneo: 2 variabili.
Universo termodinamico è un sistema isolato.
Equilibrio quando x, y sono costanti.
Parete isolante (adiabatica).
Parete conduttrice (diatermica).
I sistemi di 2 giungono ad un nuovo equilibrio termico.
Principio zero
Due sistemi in equilibrio termico con un terzo sistema sono in equilibrio tra di loro.
Termodinamica, ambiente, sistema, variabili termodinamiche, volume, temperatura, pressione, energia.
Aperto, chiuso, isolato.
Sistema puro e omogeneo: 2 variabili.
Universo termodinamico di un sistema isolato.
Equilibrio quando x, y sono costanti.
Parete isolante (adiabatica).
Parete conduttiva (diatermica).
Lo sist e 2 giungono ad un nuovo equilibrio termico.
Principio zero: due sistemi in equilibrio termico con un terzo sistema sono in equilibrio tra di loro.
Se tutti i sistemi sono in equilibrio con il termoscopio allora i sistemi sono in equilibrio e hanno la stessa temperatura.
Isoterma: curva che congiunge gli stati alla stessa temperatura.
Caratteristica termometrica.
T = T(X) Tmax.
Stabilisco un punto fisso e punto triplo dell'acqua per determinare la costante a di calibrazione.
T punto triplo 273.16 K.
Termometri
Termometri a gas a volume costante: X = pressione.
Termometro a gas a pressione costante: X = volume.
Termometro liquido: X = volum.
Termistore IΔV = R(T)I.
Effetto Seeback - ΔV(T).
Primo principio
T₁ ≫ T₀.
Il colore è una forma di energia.
A = Wad, BWad = ∫(AB) = U(A) + U(B) = ∆U.
Energia interna.
Trasformazione non adiabatica: W ≠ -∆U.
∆U + W = Q.
∆U = Q - W.
Funzione di stato, calore assorbito, lavoro compiuto.
Macchina termica compie lavoro assorbendo energia.
Trasmissione del calore
- Conduzione (contatto tra corpi).
- Convezione (scambio dovuto a fluido).
- Irraggiamento.
Colorimetria
T₁ ≷ T₂.
T₀ = Tf = Tf.
-Q = m₁c₁(Tf- T₁).
Q = m₂c₂(Tf- T₂)te.
Q = C(Tf-Ti).
C = mc.
Capacità termica.
Calore specifico.
Tf = m₁c₁T₁ + m₂c₂T₂ / m₁c₁ + m₂c₂.
Se CL > 0, Teq = TA.
Mi può assorbire e cedere calore senza variare T.
È una sorgente di calore.
Gas perfetto
Bassa densità, trascurabili le interazioni tra le molecole.
Volume.
Pressione.
Temperatura T [K] = t [°C] + 273,15.
Energia interna.
Leggi dei gas
Legge di Boyle (T cost): pV = cost.
Isoterma.
Trasformazione irreversibile: variazione non lenta (sbalzi di non equilibrio).
Trasformazione quasi-statica: variazione molto lenta delle variabili.
Inaudibile trasformazione reversibile.
Legge di Gay-Lussac (p cost): V = V0 (1 + α t).
T0 273,15.
Legge di Gay-Lussac (V cost): p = p0 (1 + β t).
1273,15αβ.
V = Voα (1 + t/α).
p = poβ (1 + t/β).
Legge di Avogadro: volumi diversi a stesse temperature e pressioni contengono lo stesso numero di particelle.
Mw = 1/12 m(¹²C) = 1,66×10⁻²⁷ Kg.
mv = Mmolecolare Mw.
A grammi: N = Mmolecolare Mmolecolare/m = Mmol Mw = 1/mw = 6,022×1023.
1 mole a To, po occupa un volume molare = 22,4 L = 22,4×10⁻³ m3.
Equazione di stato
po = 1 atm, To = 273,15 K, Vo = NVm.
pV = nRT.
n = N/Na → pV = N/NaRT.
pV = NkbT.
Costante di Boltzman = 1,38·10⁻²³ J/K.
Energia interna di un gas ideale: U = U(T).
Espansione libera di Joule
Trasformazione adiabatica.
Q = 0 => ΔU = 0.
W = 0.
T₁ = T₂.
U(T₁, V₁) = U(T₂, V₂).
Energia interna non dipende dal volume => U = U(T).
dU = dQ - dW.
dQ = nCv dT.
dW = Fdx = pS dx = pdV.
dU = nCv dT - pdV.
-Isocora dV = 0.
dW = 0.
ΔU = nCv ΔT.
U(T) = nCv T + cost.
Trasformazioni di un gas ideale
WAB = ∫ dW = ∫VAVB pdV.
Q = nCp ∫ dT = nCp ΔT.
Isocora
V = cost, W = 0, ΔU = Q = n Cv ΔT.
Isobara
p = cost.
W = p (VB - VA).
pVA = n R TA.
pVB = n R TB.
W = n R (TB - TA).
ΔU = n Cv ΔT.
Q = n Cp (TB - TA).
ΔU = Q - W.
ΔU = n Cp (TB - TA) = ΔCp [TB - TA] = xR [TB / TA][Cp - Cv = R].
Relazione di Mayer.
Isoterma
T = cost.
ΔU = 0.
Q = W.
W = ∫VAVB pdV = ∫VAVB nRT V-1 dV = nRT ∫VAVB V-1 dV = nRT ln (VB / VA).
Adiabatica
Q = 0.
ΔU = -W.
du = n cv dT.
dw = pdV.
n cv dT = pdV.
n cv dT = - V R dV.
cv dT = -pnRT VdV = - R ln (VB / VA).
dT/T = (Cp/Cv -1) dV/V.
γ-1log T + const = -(γ-1) log V + const.
log T + (γ-1) log V = const.
log T + log (Vγ-1) = const.
T Vγ-1 = const.
PVγ = const.
P V Vγ-1 = const.
P Vγ = const.
pV = p0V0 = p0V0/Vγ.
dp/dt = -p0V0/V0 (dV/dt) (Vγ).
dp/dt = -γ p0/V0 Vγ/V0.
Ciclo termodinamico
Stato iniziale = stato finale.
ΔU = 0.
Ciclo motore (macchina termica): Q = W.
Ciclo frigorifero: Q = Qass + Qced = W.
Rendimento η = W/Qass.
Ciclo di Carnot
Espansione isoterma.
Espansione adiabatica.
Compressione isoterma.
Compressione adiabatica.
η = 1 - Q1/Q2.
η = 1 + Qced/Qass.
QE = W2 = nR T2 lne(Vb/Vc).
QA = W2 = nR T1 lne(Vc/Va).
TVγ-1 = cost.
η =1 - T1/T2.
MC: T2Vcγ-1 = T1Vdγ-1.
DA: T2Vaγ-1 = TvVcγ-1(Va/Vc) = (Vc/Vb).
Macchina termica: ΔU = 0.
Ciclo motore Q ≡ W ≧ 0, Q = Qoss + Qced.
Rendimento ciclo: η = W/Qoss.
η ≠ 1 se Qced ≠ 0.
Ciclo monoterma.
Secondo principio
Enunciato di Kelvin: è impossibile trasformare completamente calore in lavoro.
Moto perpetuo di prima specie: oscillazione pendolo.
Seconda specie: ciclo monoterma.
Enunciato di Clausius: è impossibile far fluire calore da un corpo freddo a uno caldo.
Falso caliéfero.
Nego Kelvin.
Negozio Clausius: se Qp = Q1 è solo la sorgente ... di Kelvin.
Circolo di Carnot.
T2 > T1.
η = 1 - T1 / T2.
Teorema di Carnot
ηR ≥ η.
Dimostrazione.
Q2R = Q2M.
ηR = WM / Q2R.
ηM = WM / Q2M.
WM ≤ WA = ηR η.
Se inverso M (reversibile) WN ≥ WA => WN = WA.
Se lavoro con due macchine reversibili.
Mf = 1 + Q4/Q2 ≤ T4/T2.
Q1/T1 + Q2/T2 ≤ 0.
Disuguaglianza di Clausius
Vale uguali quanto è reversibile.
-(QA)/T1 + QN/T0 = 0.
Se M1 reversibile.
Q1/T1 + QN/T0 = 0 => Qpos = -Qvis/T0.
Carnot una macchina.
Produci solo con T0.
Q = ∑ Q0/T0.
S = T0 * ∑ Qv/Tv.
∮ dϕ/T = 0 reversibile.
Ciclo reversibile.
∫A B dϕ/T = ∫A B (L12) dϕ/T + ∫B A (L21) dϕ/T = 0.
BA(ti).
Ciclo irreversibile.
PAdQVB.
Trasformazione adiabatica.
dQ = 0.
Adiabaticica reversibile.
ΔS = 0 S = cost.
Isoentropica.
Adiabatica irreversibile.
L'universo esegue sempre una trasformazione adiabatica.
ΔSuni ≥ 0.
Principio di aumento di entropia.
Osserviamo qualsiasi trasformazione nell'universo l'entropia non può diminuire.
Secondo Kelvin: T1Q1T2Q2M.
Se viola Clausius: dimostrazione di Carnot.
L'energia si degrada passando da lavoro a calore.
Teoria cinetico molecolare dei gas
1 mol di gas = 6.1023 molecole.
V1 mol = 22,4 L = 22,4 dm3 = 22,4 . 103 cm3.
V = 104 cm3 molecole 3.1020.
Ipotesi: caos molecolare e moto continuo e disordinato.
Le interazioni sono urti elastici.
È trascurabile il volume proprio delle molecole.
L'insieme delle forze impulsive delle molecole sulle pareti rappresenta la pressione.