Definizioni e riassunti per esame tecnologia dei materiali
Struttura Cristallina
Struttura cristallina = modalità e ordine secondo la quale gli atomi , gli ioni e le molecole si
dispongono nello spazio
Reticolo = griglia tridimensionale nella quale i punti di intersezione tra le diverse linee
coincidono con i centri delle posizioni occupate dagli atomi
Cella unitaria = unità strutturale di base per la costruzione del reticolo cristallino , possono
avere diverse forme geometriche (parallepipedi, prisma ...)
Strutture cristalline dei metalli = caratterizzata dalla presenza di un gran numero di atomi e
di elevato grado di densità di compattazione degli atomi adiacenti. Alcune delle strutture piu
comuni sono: Cubica a Facce Centrate (CFC), Cubica Corpo Centrato(CCC), Esagonale Compatta
(Es.C)
Numero di coordinazione = numero di atomi immediatamente adiacenti o a contatto
Fattore di Compattazione Atomica = Rapporto tra Somma dei volumi delle sfere (4/3 pigreco
r^3) degli atomi nella cella e volume dell'intera cella unitaria (parallelepipedo o prisma che sia )
Cubica a Facce Centrate(cfc) = atomi disposti al centro di ciascuna faccia e agli spigoli del
cubo (rame,alluminio,argento,oro) . Il numero di atomi presente in ogni cella cfc è di 4 atomi. il
suo numero di coordinazione è 12 , mentre il fattore di compattazione atomica max è 0.74.
Cubica a Corpo Centrato(ccc) = una tomo situato al centro e gli altri situati agli 8 vertici del
cubo (cromo,ferro,tungsteno). Il numero di atomi presente è 2 . Il numero di coordinazione è 8 .
Fattore di compattazione atomica max è 0.68.
Esagonale compatta(es.c) = facce superiore ed inferiore costituite da 6 atomi disposti a
formare un esagono che circondano un atomo posto al centro , tra le due facce esagonali vi è un
piano intermedio ove sono situati altri 2 atomi . Il numero complessivo di atomi nel (es.c) è di 6
atomi.
Il numero di coordinazione è 12 mentre il fattore di compattazione atomica è 0.74.
(cadmio,magnesio,titanio,zinco).
Polimorfismo e Allotropia = materiali che presentano più di una struttura cristallina, nei solidi
elementari è chiamata allotropia.
Sistema cristallino = si basa sulla geometria della cella unitaria , usa un sistema di coordinate
cartesiano per individuare le posizioni in coordinate di punti o di atomi dentro la cella stessa. La
geometria della cella è individuata tramite 6 parametri reticolari che individuano a loro volta il
sistema cristallino che puo' essere (cubico,tetragonale,esagonale,ortorombico,romboedrico,
monoclino, triclino).
Parametro reticolare = sono 6 parametri a,b,c (lunghezza spigoli) alpha beta e gamma (angoli
tra gli assi)
Monocristallino = solido cristallino in cui gli atomi sono perfettamente ordinati secondo una
ripetizione periodica che si estende all'intero campione senza interruzione
Policristallini = solidi cristallini costituiti da un insieme di piccoli cristalli detti grani . Essi si
formano durante la solidificazione , si formano piccoli cristalli o nuclei in posizioni diverse e
sparse . I nuclei crescono diventando piccoli grani e quando il processo di solidificazione si sta
bordi di grano
per completare ,le estremità dei grani adiacenti si urtano e si vengono a formare i
.
Anisotropia = si definisce un materiale anisotropo quando le sue proprietà (modulo elastico,
conduttività termica o elettrica,indice di rifrazione..) hanno valori differenti in base alle direzioni
cristallografica. Per i materiali le cui proprietà sono indipendenti dalla direzione cristallografica si
isotropi.
dice che sono
Diffrazione a raggi x = la diffrazione si verifica quando un'onda incontra una serie di ostacoli a
intervalli regolari che sono in grado di diffondere l'onda e sono separati da distanze di entità
comparabile alla lunghezza d'onda del raggio incidente. La diffrazione è quindi l'effetto di
variazioni di intensità nelle diverse direzioni dovute a effetti di interferenza. si dice che si ha un
di diffrazione con mutuo rafforzamento
fenomeno quando si diffondono sul materiale due onde e
escono dal materiale con stessa fase , ma ampiezza maggiore delle singole (si possono
sommare).
Puoò succedere il fenomeno oppsto ( fase diversa e ampiezza piu piccola) e si dice che le onde
interferiscono ditruttivamente. naturalmente si può avere situazioni intermedie e quindi
rafforzamenti parziali.
Legge di Bragg =Facendo incidere un'opportuna onda elettromagnetica su di un cristallo si
osservano fenomeni di interferenza, causati dalla riflessione di onde da parte di piani cristallini
diversi ma paralleli. Questo fenomeno fu interpretato per la prima volta da William Henry Bragg e
suo figlio William Lawrence nel 1913 e riassunto nella cosiddetta legge di Bragg.
Tecniche di diffrazione = il metodo principale è il metodo delle polveri, in questa tecnica
viene utilizzato un campione ridotto in polvere , ottenendo cosi un orientamento csuale di
molti cristalli , tale da garantire che alcune delle particelle siano orientate rispetto al fascio di
raggi x in modo tale da consentire le condizione di diffrazione previste dalla legge di Bragg. le
diffrattometri.
indagini vengono realizzate usando dei
Imperfezioni nei solidi
Imperfezioni = vari difetti del reticolo cristallino di varia natura, poiche molte proprietà dei
materiali sono sensibili alle deviazioni della perfezione cristallina. l'effetto delle imperfezioni non
è sempre negativo e si possono ottenere determinate caratteristiche del materiale
aggiungendone una quantita definita volutamente. le imperfezioni possono essere suddivise in :
difetti puntuali, difetti lineari, difetti interfacciali (bordi dei grani), impurezze nei
solidi.
Difetto cristallino = irregolarità del reticolo che abbia una o piu delle dimensioni dell'ordine di
un
diametro atomico.
Difetti puntuali :
Vacanze = sito vacante del reticolo cristallino, un posto normalmente occupato da un atomo . il
numero di vacanze al variare della temperatura aumenta e si ricava con una equazione in cui
appare la costante di bolzmann (costante dei gas). Infatti il numero di vacanze cresce
esponenzialmente con la temperatura.
Autointerstiziale = è un atomo del cristallo che si trova stipato in un sito interstiziale , ovvero
un piccolo spazio vuoto che normalmente non viene occupato. Nei metalli questo porta a una
distorzione notevole dato che l'atomo è piu grande del posto che va ad occupare. si trovano in
quantità molto minore rispetto alle vacanze.
Lega e Alligazione = le leghe sono materiali costituiti, oltre che dal metallo di base, anche da
atomi di impurezze aggiunte intenzionalmente. l'alligazione di solito viene eseguita per
migliorare la resistenza meccanica e la resistenza a corrosione . Al crearsi di una lega , si ottiene
solvente
una soluzione solida composta da più fasi , in cui è presente un solvente e un soluto . Il
Soluto
è la componente presente in maggiore quantita che ospiterà il soluto. Il è l'elemento o
composto presente in concentrazione minore .
Soluzione solida sostituzionale = soluzione in cui gli atomi di impurezze vanno a sostituire gli
fattore di dimensione
atomi ospitanti. Per far si che avvenga devono rispettare dei requisiti :
atomica(raggio atomico di dimensioni simili) , stessa struttra cristallina, elettronegatività,
valenza.
Soluzione solida interstiziale = gli atomi di impurezza riempiono i vuoti e gli interstizi presenti tra
gli atomi ospitanti. Nei metalli il raggio atomico delle impurezze deve essere molto piccolo poichè
i metalli hanno un elevato impacchettamento. Anche gli atomi di impurezza interstiziali creano
deformazioni poichè sono quasi sempre più grandi dello spazio occupato.
Dislocazioni e Difetti lineari :
Dislocazioni (a spigolo, a vite e mista) = una dislocazione è un difetto lineare o
monodimensionale intorno a cui gli atomi sono fuori posto (delocalizzati) rispetto alle posizioni
che dovrebbero avere nel reticolo . Esse si formano durante la solidificazione , durante una
deformazione plastica o in conseguenza di stress termici dovuti a un rapido raffreddamento.
Dislocazione a spigolo = Nella dislocazione a spigolo, una porzione del reticolo, delimitata da un
piano detto piano di scorrimento, scorre sulla porzione sottostante secondo una direzione
parallela al piano. Le distorzioni del reticolo si localizzano entro una determinata area, intorno all'
asse di dislocazione. gli atomi soprastanti all'asse si comprimono , mentre quelli sottostanti sono
sollecitati a trazione .Questo si traduce in una leggera flessione dei piani paralleli adiacenti .
La dislocazione a spigolo può anche essere formata da un semipiano aggiuntivo.
Dislocazione a vite = può essere immaginata come ottenuta da uno sforzo di taglio che
determina una distorzione in cui la regione superiore anteriore del metallo risulta slittata di una
distanza interatomica verso una direzione rispetto alla porzione inferiore.
il nome di tale dislocazione deriva dal percorso a spirale o elicoidale della rampa che si deve
seguire girando sui piani atomici intorno all'asse di dislocazione.
Dislocazione mista = dislocazione piu probabile formata da entrambe le dislocazioni a spigolo e a
vite , la cui distorzione del reticolo prende entrambe le caratteristiche.
Vettore di Burgers = esprime l'ampiezza e la direzione della distorzione del reticolo cristallino
associate a una dislocazione. in una dislocazione a spigolo , vettore di burgers e asse di
dislocazione sono tra loro perpendicolari, mentre con la dislocazione a vite sono paralleli.
Difetti interfacciali
i difetti interfacciali sono aree di confine (principalmente a 2 dimensioni) che separano regioni di
materiali che hanno differente struttura cristallina e/o differente orientazione cristallografica.
superfici esterne, bordi dei grani, superfici di separazione di fase, piani di
Esse possono essere :
geminazione , difetti di impilaggio.
=
Superfici esterne superficie in cui termina la struttura del cristallo e in cui si ha una strato
energetico piu alto poiche gli atomi non hanno completato i loro legami .
i materiali per ridurre questa energia superficiale tendono a ridurre ,se possibile, la loro
superficie totale , per esempio i liquidi assumono configurazioni caratterizzate da minima area ,
cosa non possibile per i solidi che sono rigidi.
Bordi dei grani = confine che separa due grani o piccoli cristalli che hanno una differente
orientazione cristallografica. Nella regione di confine , larga probabilmente qualche distanza
interatomica , vi sono disposti atomi in modo irregolare , che assumono orientazioni intermedie
tra i grani adiacenti. bordi di grano a piccolo angolo
quando questo disallineamento è limitato a pochi gradi si parla di
. Essi possono essere descritti in termini di insiemi di dislocazioni , infatti spesso vengono formati
bordo inclinato
quando dislocazioni a spigolo si allineano e prendono il nome di .
bordo ruotato
Il invece viene costituito da dislocazioni a vite .
I bordi di grano sono chimicamente piu reattivi come e per lo stesso motivo delle superfici
esterne, per questo gli atomi di impurezze spesso si insidiano spesso lungo questi bordi.
L'energia interfacciale è piu bassa nei bordi delle grane grandi piuttosto che in quelle piccole .
Malgrado questa disposizione disordinata , i materiali policristallini che hanno questi difetti ,
hanno comunque un'elevata resistenza grazie a forze coesive sia all'interno del grano che
all'esterno.
Confini tra fasi = esistono tra materiali multifasici, laddove esiste una separazione tra due fasi
differenti. Essi giocano un ruolo importante nella determinazione di alcune proprietà meccaniche
nelle leghe metalliche multifase.
Piano Geminato = un piano geminato è un particolare bordo di grano determinato da una
particolare simmetria speculare delnreticolo cristallino . Esso è causato da particolari sforzi
meccanici di taglio applicati per esempio durante la ricottura dei metalli in caso di deformazione
plastica.
Catalizzatori = un catalizzatore è una sostanza che aumenta la velocità di una reazione chimica ,
senza prenderne parte , e quindi senza essere consumata . In un catalizzatore solido molecole di
reagenti in fase gassosa o liquida , vengono adsorbiti sulla superficie del catalizzatore su cui
avvengono delle particolari interazioni che favoriscono un aumento della velocità di reazione . i
siti di adsorbimento sono di solito difetti di superficie dei piani atomici .
Diffusione
Diffusione = fenomeno di trasporto di materiale tramite movimento di atomi. Su scala atomica
la diffusione consiste nella graduale migrazioni di atomi da una posizione reticolare a un altra.
Per poter avvenire questa migrazione devono essere soddisfatte delle condizioni , ovvero vi deve
essere una posizione adiacente vuota e gli atomi devono avere sufficiente energia per spostarsi e
vincere i legami degli atomi vicini e creare delle distorsioni reticolari nello spostamento. In natura
questa energia è quella vibrazionale, infatti a una determinata temperatura piccole frazioni di
atomi sono in grado di avere movimenti diffusivi.
Questo fenomeno può essere dimostrato considerando una coppia di diffusione (rame -nichel) ,
unendo due barre di metallo differenti in modo che abbiano due facce a contatto. Scaldando
questa coppia fin sotto la temperatura di fusione per un certo tempo, e poi raffreddandola a
temperatura ambiente ,si ottiene un fenomeno , che analizzandolo chimicamente risulta che la
concentrazione dei due metalli varia con la posizione in relazione alla regione di contatto, ovvero
significa che gli atomi di rame si sono diffusi nel nichel e vicversa . Il fenomeno per cui due
interdiffusione o diffusione di impurezze.
metalli si diffondono l'un nell'altro si chiama anche autodiffusione.
La diffusione che avviene nei metalli puri si chiama
Meccanismi di diffusione :
Diffusione per vacanze = interscambio di un atomo da una posizione normale a una posizione
vacante adiacente del reticolo. Questo implica che siano presenti delle vacanze nel reticolo.
Naturalmente dove si ha atomi che occupano vacanze , dall'altra parte si ha creazione di
vacanze ove prima erano presenti atomi che si sono diffusi.
Diffusione interstiziale = atomi che migrano da una posizione interstiziale a un'altra adiacente
vuota. Questo meccanismo è tipico per interdiffusioni di impurezze come idrogeno, azoto,
carbonio e ossigeno che sono abbastanza piccoli per occupare spazi di interstizione.
Diffusione interstiziale è piu rapida dal fatto che gli atomi che si muovono nelle interstizioni
hanno piu mobilità essendo piu piccoli.
Diffusione stazionaria :
la diffusione è un processo che dipende dal tempo e questo ci porta a dover conoscere particolari
concetti :
Flusso di diffusione = Rapidità con cui una determinata quantità di materiale si trasferisce.
Esso è definito come la massa M che diffonde, nell'unità di tempo, attraverso una sezione di un
solido di area unitaria in modo perpendicolare alla superficie.
Diffusione Stazionaria = se il flusso di diffusione non varia nel tempo , si parla di condizione
stazionaria . Un esempio comune è la diffusione di atomi di un gas attraverso una lamina di
metallo, in cui le concentrazioni delle specie che si diffondano sono mantenute costanti su
entrambi le superfici.
Profilo di concentrazione = curva ottenuta riportando in un diagramma la concentrazione C in
x GRADIENTE DI
funzione della posizione all'interno del solido . La pendenza di tale curva è detta
CONCENTRAZIONE (derivata posizionale della concentrazione C , dC/dx )
Prima Legge Di Fick = Espressione analitica della diffusione stazionaria . Ci dice che il Flusso di
Diffusione è proporzionale ( o meglio inversamente proporzionale) al gradiente di
concentrazione:
dove D = coefficiente di Diffusione (m^2/s)
Diffusione non stazionaria :
è la situazione piu frequente e vuol dire che il flusso di diffusione e il gradiente di concentrazione
variano nel tempo , portando a un accumulo o un impoverimento delle specie che diffondono.
Per questo tipo di situazione si usa un'ulteriore equazione alle derivate parziali:
Seconda Legge di Fick = le soluzioni di questa equazione (concentrazione in funzione sia della
posizione che del tempo ) sono possibili solo se specificate le condizioni al contorno.
da un punto di vista pratico si ottiene una soluzione importante se si
considera un solido semi-infinito in cui la concentrazione alla superficie è mantenuta
costante.
inoltre devono essre fatte le seguenti assunzioni
1 Prima della diffusione gli atomi di soluto che diffonderanno , sono uniformemente
distribuiti nel solido e hanno concentrazione pari a C 0
x
2 Il valore di alla superficie è zero e cresce con la distanza procedendo verso l'interno del
solido
3 Il tempo è zero un istante prima che abbia inizio il processo di diffusione
Pertanto le condizioni al contorno saranno così stabilite:
x
per t=0 , C = C a 0 ≤ ≤∞
· 0
per t > 0, C= C (concentrazione superficiale costante) a x = 0
· s
per t > 0 , C= C a x = ∞
· 0
Tali condizioni portano alla seguente
soluzione:
dove C rappresenta la concentrazione alla profondità x e a tempo t .
x
l’espressione erf(x/2√Dt) è la funzione di errore Gaussiana. I cui valori sono riportati in una
tabella.
È pertanto possibile determinare C essendo una funzione del parametro adimensionale
x ,
(x/2√Dt), per ogni tempo e posizione una volta noti i parametri C , C , e D.
s
0
Fattori che influenzano al diffusione:
Specie che Diffondono = il valore del coefficiente D è indicativo della velocità con cui
diffondono gli atomi.
I coeff. Di diffusione dipendono sia dal materiale che si diffonde sia da quello che lo ospita.
Temperatura = essa ha una profonda influenza sulla velocità e sul coefficiente di diffusione .
La dipendenza della temperatura del coefficiente di
diffusione &egr
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