Riduzioni e ossidazioni

O O O O

NH O

O CR CR Y

CN NO

2

R C RC Bn 2

R R

2

OH Cl NR OR

R 2 Y: O/N/S

NH OH

2

R H OH R

NH OH OH OH insaturi

α,β-

2 NH

OH R 2

R R H H R

CeCl Luche

3

NH OH OH OH OH insaturi

NH α,β-

2 2 NH

R 2

Primarie

R R H R R insaturi

OH α,β-

HT NR NH

2

NH OH OH OH OH 2

R

2 H O NH 2

Grande

R R H H R

LT N Ar

H

eccesso Ar N

HT, eccesso Rid O O OH

NH OH OH OH NR

2 2 H H R

R R O

H H o

o

>RT

>RT o -70 C

-70 C

-70 C

LT H

NH OH O O O

2 HT

R R H H R

*

*

NH OH OH OH OH O NH

2 H

NR NH OH

CH

2 2

R H H H H R

3

H C H

3 Y

O O O O

NH O

O Bn

CR CR

CN NO

R C RC

2 2

2

R R

OH Cl NR OR

R Y: O/N/S

2 CH

H C 3

3

O O OH

NH OH OH Ni/Pd/Pt

H

H

OH

2 NH

NH 2

H CR

R C R

2

R H H 2

2

R HT, HP H Ni/Pd/Pt

H Wilkinson

Rosemund Ni/Pd/Pt Ni/Pd/Pt

Ni/Pd/Pt Ni/Pd/Pt CR

Ni/Pd/Pt Ni/Pd/Pt RC Ni/Pd/Pt

Ni/Pd/Pt (idrogenolisi)

o Ni/Pt/Pd

(idrogenolisi) Lindlar -

H O

CR

RC R

H -

O

NH OH OH OH

2 NR NH R

2 2

R R R H Lentamente

*In questo caso la reazione prende il nome di idroborazione riduttiva e richiede uno spegnimento in acido acetico.

**L'idrogeno su catalizzatori metallici si comporta genericamente come nucleofilo, ma può dipendere da diversi fattori H

Pd/C, Pt/C: Catalizzatori ad altissima superfice di contatto a base di metalli nobili. O O t t

H BuO O Bu

-

Al +

+ - Li

Na

PtO (Adams): Equivalente ai catalizzatoria a base di Pt, ma questo viene a formarsi durante la reazione. Al

2 t

H O Bu

O O

Ni-Raney, Ni-Urushibara, Ni piroforico: Nichel ultrafine utilizzabile in catalisi.

Lindlar: Catalizzatore avvelentato costituito da Pd/CaCO + Pb(OAc) + Chinolina, ad attività ridotta selettivo per gli alchini. LTBA

3 2 Red-Al o SMEAH

Rosemund: Catalizzatore avvelenato costituito da Pd/BaSO (+ Chinolina), selettivo per l'omonima riduzione (può dare

4

trasformazioni di Lindlar e idrogenazioni complete e semplici, ma più lentamente). H

Et Et

Wilkinson: Catalizzatore a base di rodio, è molto ingombrato ed è indicato per aumentare la selettività delle idrogenazioni. H -

B +

Li

Al Et

LiTEBH o SuperHydride

DIBAL-H (monomero)

O O O O O O N

H Cl R OH