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Il sistema termodinamico: grandezze di stato e grandezze di scambio
01. Il sistema termodinamico e l'equilibrio
- Un sistema termodinamico è una quantità di materia o porzione di spazio costituita da una o più parti, separate dal resto dell'universo, che è l'ambiente esterno, mediante un contorno, cioè una superficie reale o immaginaria rigida o deformabile.
- Un sistema è aperto se avvengono scambi di energie e di materia con l'ambiente.
- Un sistema è chiuso se sono esclusi scambi di materia e vi abbiamo solo scambi di energie.
- Un sistema è isolato se non avvengono scambi di energie e di materia con l'esterno.
- Un sistema è in equilibrio termodinamico quando è contemporaneamente in equilibrio:
- (i) meccanico: ovvero se la risultante delle forze applicate è nulla e non c'è moto relativo fra le parti costituenti il sistema,
- (ii) chimico: se all'interno non vi hanno reazioni chimiche,
- (iii) termico: se le temperature e le stesse ovunque.
- Tra le grandezze di stato che definiscono un sistema, alcune sono estensive (come il V, la m, l'U, l'H, P, S...) cioè sono proporzionali alla massa, altre sono intensive (come le P, le T, il ρ, v o v u il φ, i λ, p, cp, Es) e sono univocamente determinate del sistema termodinamico.
02. La temperatura
- Una parete diatermica consente il passaggio di Q al contrario di una adiabatica.
- Il principio 0 della termodinamica: due sistemi in equilibrio termico con un terzo sono in equilibrio termico fra di loro.
- Si fissa l'espressione semplice T = α x dove x è la variabile termometrica.
- Si pone il termometro deprime al punto di fusione normale dell'acqua, dove Tg = 0, xg; poi, al punto di ebollizione normale, dove Tv = 100, xv, quindi si fissa l'intervallo Tv - Tg = 100 e si ottiene che α = 100/(xv - xg), quindi T = 100 · x / xv - xg. Il termometro è V esistente si permut.
te si definire le T, come T = lim P→0 100 · P/Pt purché a basse pressioni tutti i gas forniscono lo stesso valore di T.
II) Si pone il termometro a gas 2V costante al punto triplo dell'acqua; in cui, a definiti valori di Pt e Tt, osservano i tre stati fisici dell’acqua. Per definizione Tt = 273,16 K. Quindi 273,16 K = α Pt, cioè α = 273,16 K / Pt: sceltto i due soli tipi qual fluidi termometrici il gas ideale si ha che le temperature T = 273,16 K/Pt lim P→0 273,16 K.
3) Regola della fase ed equazioni di stato
a) La regola delle fasi di Gibbs afferma che lo stato fisico di un sistema p + 2 con un numero di componenti C chimicamente distinti, e da un certo numero di fasi F fisicamente distinte, e completamente determinato quando ci conoscono un numero v p = C - F + 2 gradi di libertà, cioè grandezze
b) Per un gas ideale l'equazione di stato del sistema e PV = n RT dove Rm
e la costante universale con R = 8314 J/Kmol
V = RT.
· M M = RT = M → P = RT R/M da particulière del gas, ru cui
V un gas è ideale quando le sue masse molecolare M è piccole e la P basso e quindi le T alto
4) Grandezze di scambio
a) Una trasformazione quasi-statica avvenir in manierer infinitamente lente escadeii il sistema e trova in ogni istante vraimo quanto skuola all'equilibrio
b) Una trasformazione reversibile e sents de fenomeni diss ipiatri, come è letteri da stessi goes so piu toniare con un processo inverso dello stato finale a quelle iniziali.
c) Un mitiere un processo reversibile si v per forze caotica
d) Un generale secondo dL + PdV = dLt - pdv; il lavoro infinitesimo indicando con R12 = 2Fact dv/A il lavoro reso per le forze di attivit, allore
L12 = ∫ pdv - R12
f) L'equazione di Bernoulli peri sistemac con dellimosto be verusezioni della l'emittia - del sistema e in un intervallo di tempo ∫
III) Processo isoterma
è caratterizzato da T1 = T2 = cost, ma anche u1 = u2 = cost. E quindi sì u1
equivale p1v1 = RT e p2v2 = RT ottiene p1v1 = p2v2 = cost. Del I principio
si ha per un'isoterma definita utilizzando il processo quasiestatico reversibile,
dQ = dL =c1c1 T pdv Q1→2 = L1→21p2p1 RT v2dv = RT v2 d v1 = RT lnv2 v1 =
Rev2 v1 = cpRlnP2 P1 = RT lnv2 v1
IV) Processo adiabatico
è caratterizzato da DQ = 0. Per un processo quasiestatico reversibile, da du + dl =
0 = cv dT + pdv
d(pd) = cr dp + pdv = pd (RT) = R dT
R = cp
d(pd) = cr dp + pdv = pdv qos dp = R dv
ve = cp
ces(dp + pdv) = cp pdv = cp pdv = Cv dp - Cv) -
vdve - K pdv = vd pj = KpvPvPv + lnP2vd
=> lnP Rv2 => lnP v2 => lnP2 v - P2 P1 = 0
=> lnP1 = lnv2 = lnP1 + P2) = (P2vv2) => (P p2-P2v2i0
P P p2i(p1 Π v2) ∝ const
Da ché quindi RTp = cost
T
mons
Tv t P2P K dp
Peril principio R T P pk- P
- nel sistema:
- Pd
- dr c23
- Per il deigiribno P Riv
1si3
Infatti
1).'e
c2ptbn dv = c + r p = cpprpci
infatti
log
P' P/P + Cmnio + cv1
dR' M Bayer0
K b = - Ppc2cpaceptp
inlnvon
cN = +P2
poiccn
p' = log v/ log ¹-c ipm
&K