Esercizi Sintesi Chimica 2

Sintesi 28/11/2017

I caso

CH₃ - CH₂ - CH₂ - OH ↑_OH SN2: attraverso la sostituzione nucleofila II è possibile sostituire il cloro, che è un buon gruppo uscente, con l'OH.

CH₃ - CH₂ - CH₂ - Cl ↑_HBr Alogenazione in presenza di perossidi: consente di fare la reazione radicalica con orientamento opposto.

Se si prende l’alogeno e si fa fare una normale reazione radicalica, l’alogenazione finisce sul carbonio secondario che è il prodotto più stabile.

Se si fa avvenire l’alogenazione in presenza di perossidi (HBr; ROOR); il prodotto che si forma è il prodotto di alogenazione radicalica primaria.

II caso

CH₃ - CH₂ - CH₂ - OH ↑ BH₃, H₂O₂, OH idroborazione-ossidazione.

CH₃ - CH = CH₂ ↑_EtO E₂: si fa con un substrato che abbia un buon gruppo uscente e si utilizza una base forte (EtO) capace di strappare uno degli idrogeni in α rispetto al gruppo che ospita il gruppo uscente.

CH₂ - CH = CH₂

Sintesi

CH₃ | CH₂ | CH₃ | Cl₂ → Cl₂ - C - Cl hν si utilizza l’alogenazione radicalica.

CH₃ - CH - CH₃ → CH₃ - CH = CH₂ | C - Cl | ↑_EtO E₂ (Propene) ↑ BH₃, H₂O₂, OH idroborazione-ossidazione.

CH₃ | CH₂ - CH - CH₂ | OH (1 propanolo).

Si vuole passare dall’1-propanolo al propene.

CH₃ | CH₂ - CH - CH₂ | OH ↑ H⁺

Disidratazione. Se si ha la liberazione di una molecola d’acqua e si ha riconversione di legame.

Sintesi 28/11/2017

I caso

CH₃ - CH₂ - CH₂ - OH OH^- ↑ SN2: attraverso la sostituzione nucleofila II è possibile sostituire il cloro, che è un buon gruppo uscente, con l'OH.

CH₃ - CH₂ - CH₂ - Cl HBr ↑ Alogenazione in presenza di perossidi: consente di fare la reazione radicalica con orientamento opposto.

Se si prende l'alogeno e si fa fare una normale reazione radicalica, l'alogenazione finisce sul carbonio secondario che è il prodotto più stabile.

Se si fa avvenire l'alogenazione in presenza di perossidi: (HBr;) il prodotto che si forma è il prodotto di alogenazione radicalica primaria.

II caso

CH₃ - CH₂ - CH₂ - OH BH₃, H₂O₂ OH ↑ Idroborazione - ossidazione.

CH₃ - CH = CH₂ EtO ↑ E2: si fa con un substrato che abbia un buon gruppo uscente e si utilizza una base forte (EtO) capace di strappare uno degli idrogeni in α rispetto al gruppo che ospita il gruppo uscente.

CH₂ - CH - CH₃

CH₃ || CH₂ CH₃ - CH | CH₃ | CH - CH₂ Cl₂ → EtO → BH₃, H₂O₂, OH hv E2 Idroborazione - ossidazione.

Si utilizza l'alogenazione radicalica.

Si vuole passare dall'1-propanolo al propene.

CH₃ | CH₃ | CH - CH₂ OH₃ - CH₂ - CH₃ H⁺

Disidratazione: si ha la liberazione di una molecola d'acqua e una riconversione di legame.

(Propene) (1 propanolo).

Formare il propene da molecole più piccole.

Servono: tecniche per la formazione legami carbonio-carbonio: SN₂ (ione acetilico) (gruppo metilico) (propino) (in presenza di reagente catalita) (propene).

Non sempre l’idrogenazione parziale catalitica si ferma, ma va a formare l’alcano.

CH₃-CH₂-CH₃ elim. no deomologa.

I caso, II caso e III caso

I caso (2 metil 2 butanolo) Cl₂ hν OH^- SN₂.

II caso (si vuole trovare l'alcool dall'alcene) (1 caso, 2 metil butano) H⁺, H₂O Idratazione (perossidi) E₂ (deidratazione) hν, alogenazione radicalica in presenza di: esos.

III caso CH₃ - CH -OH H⁺, H₂O Idratazione E. I.

Con l'eliminazione primaria si forma l'alchene più alchilico: consiste nel far uscire un gruppo uscente di eliminare un H.

Si ha una idrogenazione per lasciare e si forma l'alchene.

Sintesi 28/11/2017

L'anello esterno è un alchile.

AlCl₃

Nell'anello esterno ci sono 4 atomi di Cl hanno 8 atomi che non fanno parte del reagente.

Cl₂

Il caso si può partire dal diene.

BH₃ OH H₂O₂

Ossidare e aprire 2 volte.

(1-4 butandiolo) Cl^- SN2.

Sintesi 04/12/2017

Alchilazione e acilazione

Alchile: Cl - CH₂ - R.

Acile: Cl - C - R.

Acile: si può fare passando attraverso l'acido e facendolo reagire con il cloruro di tionile.

R - C - OH + SOCl₂ → R - C - Cl.

Il cloruro di tionile fa sì che un atomo di cloro vada a sostituire il gruppo OH dell'acido carbossilico.

Per l'alchilazione serve un cloro terminale.

Come fare doppio legame con ossigeno?

BH₃, OH, H₂O₂

KMnO₄

Cl^- (SN₂) (cicloesene) H⁺ disidrataz. (cicloesanolo) OH^- SN₂ (clorocicloesano) Cl₂ hν (cicloesano) H⁺ disidrataz.

Lg per Zaitsev si forma l'alchene più richelato.

Il doppio legame è messo male.

OH^- SN₂ Cl₂ hν.

Sintesi 04/12/2017

3 metil pentano.

II caso serve legare due atomi di carbonio ione acetiluro SN2.

Possiamo usare una radiazione.

Cl₂ hν H₂, Pd, N₂ Cl₂ hν EtO^- E2 elimina.

Sintesi 05/12/2017

Bisogna stare attenti all'ordine delle reazioni.

Se avessimo fatto prima l'alchilazione poi la nitrazione avremmo avuto:

I caso CH₃: orto para orientante.

II caso si vuole attaccare qualcosa che abbia un buon gruppo uscente ma senza sostituirla.

CH₂ - CH₂ - Cl EtO^- deidroalogenazione E₂.

Caso III + CH₃ Cl AlCl₃ alchilazione.

+ Cl - CH₂ - CH₃ AlCl₃ alchilazione (para etil toluene).

Cl₂ operando la radicalica, il Cl va sul carbonio benilico (cioè legato al benzene), in quanto si lega al più stabile è il carbonio benilico è +3^o stabile del radicale terziario.

EtO^- E₂ si è sicuri che il Cl va su di lui.

Sintesi 05/12/2017

AlCl₃ ← → E2 + HCl KMnO₄ + H₂O H⁺.

Sintesi 06/12/2017

AlCl₃ alchilazione + CH₃Cl poiché C - CH = CH₂ è un leggero disattivante d'anello, perciò orienta meta.

Bisogna dunque fare prima l'acilazione e poi l'alchilazione. Nel caso contrario non si ottiene la molecola voluta.

AlCl₃ acilazione + Cl - C - CH = CH₂ + SOCl₂ (cloruro acrilico) ossido KMnO₄.

OH - C₂ - CH = CH₂ -OH SN₂ Cl ↑ hν 1'Allile forma un radicale stabile sul primario.

Reazione da alcol ad acido carbossilico: – CH₂ – OH KMnO₄ → – C=O – OH + K₂Cr₂O₄.

H⁺ + H₂O idratazione + H₂ Eto^- + Cl₂ Cl^.

È un cicloesene e i carboni in α hanno un allilico, formano dei radicali più stabili; quindi facendo una clorurazione si ottiene ciclo.

Sintesi 11/12/2017

AlCl₃ alchilazione e acilazione.

Cl₂ hν con la radicali con il cloro in sicuramente sul carbonio benzilico.

H₂ Et₂O induttore cinetico.

Cl₂ SN₂ KMnO₄ ossido SOCl₂ Cl CH₃ - CH reattivo di Grignard Mg KMnO₄ ossido H⁺ disidratazione reattivo di Grignard.

Cl₂ hν EtO^- E₂ H⁺ disidratazione reattivo di Grignard.

K₂Cr₂O₇ ossid. Cl^- S_N2 BH₃, OH₃ H₂O₂ idroborazione ossid. H⁺ Mg partendo da qualcosa di più semplice.

Cl^- S_N2 BH₃, OH₃ H₂O₂ idroborazione ossid.

Sintesi 11/12/2017

H⁺ Mg AlCl₃ II modo SN₂ 1. AlH₄ Riduzione SN₂ Cl₂ Reaz. di Grignard hν SOCl₂ KMnO₄ Ossido BH₃, H₂O₂, OH^- Idroborazione Ossidazione.

Sintesi dalla lezione 11.12.2017

+ HNO₃ H⁺ nitrazione.

+ CH₃Cl AlCl₃.

Con HNO₂ si crea un diazonio che poi si accoppia con il citrale.

Anilide.

Reazione di formazione di una anilide.

NH₃ + CH₃ Cl SOCl₂ NH₂ - CH₂ - CH₂ - Cl AlCl₃ HNO₃ H⁺ LiAlH₄ SN2 SOCl₂ Cl₂ hv Cl^- SN2 KMnO₄ OH^-.

Sintesi 12/12/2017

+ HNO₃ → H⁺ 1. AlH₄ + C_lCH₃ - CH = CH - CH = Cl Sn₂ + C₂H₅Cl → AlCl₃.

Esercitazione in classe KMnO₄ OH ON₂ Cl₂ hν AlCl₃ OH ON₂ KMnO₄ SOCl₂ Cl₂ hν + HCl E₂ + HCl H⁺ hν Cl₂ reattivo di Grignard CH₃CHO Mg.

Sintesi 14/12/2017

+ CH₃Cl AlCl₃ + Cl₂ hv Cl₂-CH₂ SN₂ E₂ Addizione EtO^- Reaz. di Grignard hν Cl₂ EtO^- LiAlH₄ SOCl₂ K₂Cr₂O₇ Mg K₂Cr₂O₇ OH-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-Cl SOCl₂ OH Cl-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-Cl Cl₂ BH₃ OH^-, H₂O.

Sintesi 12/12/2017

È un etere: due atomi di carbonio legati a un ossigeno.

Reazione Formazione Eteri Williamson: CH₃O^- + CH₃Cl → CH₃OCH₃.

Condensazione: se la molecola è simmetrica si può osare la condensazione.

Reazione di Diels-Alder.

Condensaz.: si può usare la condensazione in quanto si ha una molecola simmetrica.

Sintesi di prova

(*) H⁺ BH₃ H₂O₂ Cl₂ hν (**) (***) KrMnO₄ + H₂O h₂SO₄ SOCl₂ + HCl hν Cl₂ + HCl E₂ Cl hv E₂.

Sintesi 18/12/2017

(*) II modo

• Reattivo di Grignard.
• Disidrataz.
• KMnO₄.
• Ossid.
• SN₂.
• Disidr.
• Diels-Alder.

I modo

AlCl₃ Cl₂ hv E₂ AlCl₃ Cl₂ hv + HCl addizione 1,4.

Sintesi 18/12/2017

+ HNO₃ → H⁺ LiAlH₄ Riduzione SN₂ + CH₃Cl AlCl₃ Alchil hν Cl Reattivo di Grignard H⁺ Disidrataz. Cl₂ hν OH^- SN₂ BH₃, H₂O₂ Idrobor.\, ossidazione KMnO₄ Ossidazione OH^- SN₂ hν Cl₂.

II° modo LiAlH₄ riduzione SN2 AlCl₃ hv (x*) Mg Raccolta di Grignard H⁺ disidratazione (x**) KMnO₄ ossidazione Cl OH.

Sintesi 18/12/2017

Alchilasi H₂SO₄ Riduz. Disidrataz. 1) RMg_Br Reattivo di Grignard Cl₂ hν Cl₂ hν OH SN2 KMnO₄ ossidaz. Addiz. Diels-Alder.

Sintesi 18/12/2017

Sintesi etene Cl₂ hv Cl₂ OH SN2 H⁺ disidrataz.

I modo Diels Alder Cl₂ hv Mg Reattivo di Grignard H⁺ disidrataz.

II modo Diels Alder Cl₂ hv Mg Reattivo di Grignard H⁺ Disidratazione KMnO₄ Ossido -OH SN2 Cl₂ hv.

Sintesi 18/12/2017

(*) Cl (**) Mg H⁺ CH₂=CH₂ + Cl₂ → Cl KMnO₄ Mg H⁺ disidr. BH₃, H₂O₂, OH idraz., osidr. reattivo di Grign. SN2 Cl (*) (**) KMnO₄ SN2 Cl KMnO₄ ossido KMnO₄ Cl hν.